大学《有机化学》课后习题答案

第一章 绪 论

2. (1) (2) (5)易溶于水；(3) (4) (6)难溶于水。

4.80*45%/12=3 80*7.5%/1=6 80*47.5%/19=2 C3H6F2

第二章 有机化合物的结构本质及构性关系 232

1. (1) sp (2) sp (3) sp (4) sp (5) sp (6)sp

第四章 开 链 烃

1.(1) 2-甲基-4,5-二乙基庚烷 (2) 3-甲基戊烷 (3) 2,4-二甲基-3-乙基戊烷 (4) (顺)-3-甲基-3-己烯 or Z-3-甲基-3-己烯 (12) 3-甲基-1-庚烯-5-炔 2.

3

CH3(1)CHCHCHCH(CH)4CH3223CH25CH3(3) (CH)2CHC CH(CH)233CH25(5) (CH)2CHC CH(CH)3CH323CH25HCCHCH23(7) 3C CHCH3(9) CH CH2HHC3C CC CHHCH3(10) (6)CH3(4) CHCHCH C(CH)3CH3223HC3HHCHCHCH223(2) (CH)2CHCHCHCH 3223C C(8) (CH)2CHC C C CCH(CH)2 33HC52HC3C CCH25CH3

7.

BrBrH(1) BrHBr11.

BrHH(2)HHBrClCl(3)HH HH

(1) CHCHCHCHCH (2) (CH)CCHCH 32233223 Br(3) (CH)CCH(CH)3232BrBrCH3(4) CHCHCCH3225Br 12.

(1)(CH)CCHCH3223 (2) CHCHCHCH (3) CHCHCHCH3223323OH (5) CHCHCHCHHCHCHCH323C323ClHC3(4) CHCOOH + 3C OHC3OSOH3OOH(6) CHCHCHCBrCH (7)CHCCHCH 32223323

Br(8) (CH)CCH CH + (CH)C CHCHBr 322322 CH CH2(9) ( CHC CHCH ) n+ ( CH C ) n222ClCl(10) CHO

14. (5) ＞ (3) ＞ (2) ＞ (1) ＞ (4) 即： +++++

CH2=CHCHCH3 ＞(CH3)3C ＞CH3CH2CHCH3 ＞CH3CH2CH2CH2＞ (CH3)2CHCH2

16. (1)

1-戊烯 √ 溴褪色 Ag(NH3)2+×

Br2/CCl4

1-戊炔 √ 溴褪色 √灰白色室温,避光

戊 烷×

(2)

1-丁炔 √灰白色↓ +Ag(NH3)2

√溴褪色 Br2/CCl4 2-丁炔 × 室温,避光

× 丁 烷×

(3)

1,3-丁二烯 √ 溴褪色 Ag(NH3)2+×

Br2/CCl4

1-己炔 √ 溴褪色 √ 灰白色↓

2,3-二甲基丁烷×

17.

2)CH CH ([CH CHOH]2HSO,HgSO244HO2 CHCHO3 21AB.

10．（1）CH3-CH=CH2CH3COOH

（2）CH3-C≡CH+HBr（2mol） CH3CBr2CH3

Br2HBr(1mol)CH3CBr2CH2Br （3）CH3-C≡CHCH3-C=CH2KMnOH4/ Br 第四章 环 烃 2.

C(CH3)3(1)(2)(3)CH3

3.

(1)反式

4.

(1)BrCH3ON24) (HC3(3)CH3Br顺式

(2)ClCl+ClClBr(CH)CCH(CH)(3) 3232 BrCOOHCOOH(5)CHBr25+COCH3CH25(6)(CH)C33(7)CH3 (8) 1molCl2 / hCH3 , 苯/无水AlCl3

NHCOCH3NO2 CH39) (10) (3

7. (2)有芳香性 10.

SOH

第六章 旋光异构

6-3

2. (1)× (2)× (3)× (4)√ (5)√ (6)√

18.820[]66.2Dcl5.678201 7. 第七章 卤 代 烃

2、

ClCl Cl白↓ AgNO3/乙醇,室温× × AgNO3/乙醇，加热 (2)白↓ × 4、

第八章 醇、酚、醚

1. (1) 3-甲基-3-戊烯-1-醇 (2) 2-甲基苯酚 (3) 2,5-庚二醇 (4) 4-苯基-2-戊醇 (5) 2-溴-1-丙醇 (6) 1-苯基乙醇(7) 2-硝基-1-萘酚 (8) 3-甲氧基苯甲 (9) 1,2-二乙氧基乙烷（乙二醇二乙醚）

3、(1)(2)

4. (1) 甲醇 分子间氢键 (6) 邻硝基苯酚 分子内氢键、分子间氢键 5、

H3CO(5)(6)OH(7)HOH(1)

6、

CH2IOCH3

(1)OH浓硫酸,△ H3+O,△(2)浓硫酸,△Br2/CCl4OHKOH/EtOH△10、

OHOClABC第九章 醛、酮、醌

一、命名下列化合物。

CH3CHCH2CHO（1）

CH33-甲基丁醛

OH3CCH3CC（2）

HCH3Z-3-甲基-3-戊烯-2-酮

HOOHCCH3（3）

4-甲基-2-羟基苯甲醛

NNHC6H5（4）CH3CCH3丙酮苯腙

三、写出下列反应方程式。 （1）

OHBrBrD

HCNO（2）

OHCNH3O+COOHOH

CH3CH2COCH3C2H5MgBr干燥乙醚OMgBrCH3CH2CCH2CH3CH3H3O+OHCH3CH2CCH2CH3CH3（3）

c

CH3CH2CHO（4）

+H2CCH2干HClOCH3CH2CHO

OHOHCHO+CH3CH2CHO稀NaOHCHOOH△CHO（5）

CHO+HCOH浓NaOHCH2OH+HCOO-

（6）

OCH3CHCHCCH3NaBH4OHCH3CHCHCHCH3H2/NiOHCH3CH2CH2CHCH3

(7)

OCCH3Zn-HgHClCH2CH3

(8)

CHO+H2NOHCHNOH

(9)

OCH2CCH3I2NaOHCH2COO-+CH3I ↓

(10)

OOOH干HClHOCH2CH2CH2CHO干HClCH3OHOCH3

4.完成下列合成（无机试剂可任选）

Br（1）由 H2C

CH2 合成 CH3CHCH2CH3

HBrMg/干燥乙醚H2CH2CCH2CH2H+/ H2OCH3CH2BrCH3CH2OHCH3CH2MgBrCu/△CH3CHO1.CH3CH2MgBr / 干燥乙醚2.H3O+CH3CHCH2CH3OHPBr3CH3CHCH2CH3Br

OH（2）由HC

CH合成CH3CH2CHCH3

HCCHH2OHg,H2++CH3CHOH2NiCH3CH2OHSOCl2CH3CH2ClOHMg/干燥乙醚CH3CH2MgCl1.CH3CH2MgCl/干燥乙醚2. H+3OCH3CH2CHCH3

O（3）由

CH3CH2CH2OH合成CH3CH2CH2CCH2CH3

CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2OHSOCl2Cu△CH3CH2CH2ClMg干燥乙醚CH3CH2CH2MgClCHCHCHMgCl/干燥乙醚CH3CH2CHO1.3222.H3+OOKMnO4H+CH3CH2CH2CHCH2CH3OHCH3CH2CH2CCH2CH3

5.下列化合物哪些能发生碘仿反应？哪些能与NaHSO3发生加成反应？哪些能被Fehling试剂氧化？哪些能同羟胺作用生成肟？

OHOHO⑴CH3CH2CHO ⑵CH3CH2CHCH3 ⑶CH3CH2CH2OH ⑷C6H5CHCH3 ⑸C6H5CCH3

CH3⑹C6H5CHO ⑺

O ⑻CH3CHO ⑼

H3CCHO ⑽CH3COCH(CH3)2

⑾(CH3)3COH ⑿CH3COCH2COCH3

碘仿反应：乙醛、甲基酮以及能被次碘酸钠氧化成乙醛、甲基酮的乙醇、仲醇。 ⑵⑷⑸⑻⑽⑿

NaHSO3：醛和脂肪族甲基酮。 ⑴⑹⑺⑻⑼⑽⑿

Fehling试剂：氧化脂肪族醛，酮和芳香族醛无此反应。 ⑴⑻⑼

羟胺：羰基试剂，与所有含羰基醛酮反应。

⑴⑸⑹⑺⑻⑼⑽⑿

10、分子式为C6H12O的化合物A，可与羟胺反应，但不与Tollens试剂、饱和亚硫酸氢钠溶液反应。催化加氢得到分子式为C6H14O的化合物B;B和浓硫酸共热脱水生成分子式为C6H12的化合物C;C经臭氧化后还原水解得到化合物D和E;D能发生碘仿反应，但不能发生银镜反应；E不能发生碘仿反应，但能发生银镜反应。试推测化合物和的构造式，并写出各步反应式。 C6H12O Ω=[(6*2+2)-12]/2=1

可与羟胺反应，但不与Tollens试剂、饱和亚硫酸氢钠溶液反应:含羰基，脂肪族链状非甲基酮。 催化加氢得到分子式为C6H14O的化合物B: C6H14O Ω=0 B为饱和链状脂肪族仲醇。 B和浓硫酸共热脱水生成分子式为C6H12的化合物C：C为烯烃。 C经臭氧化后还原水解得到化合物D和E:D和E为醛酮。 D能发生碘仿反应，但不能发生银镜反应：D为甲基酮

E不能发生碘仿反应，但能发生银镜反应：E为超过2个碳原子的醛。 D和E分别为：

DH3COH3CCH2CH3EO

则A、B、C为

OACH3CH2CCH(CH3)2各步反应如下：

BOHCCH3CH2CHNOHCH3CH2CHCH(CH3)2C(CH3)2OH2NOHCH3CH2CCH(CH3)2OHCH3CH2CCH(CH3)2AH2/NiCH3CH2CHCH(CH3)2OHH2SO4CH3CH2CHCH(CH3)2BH3COH3CO3CH3CH2CHCC(CH3)2H2O/Zn△CH3CH2CHOEDH3COH3CI2/OH-CH3CH2COO-+CHI3DAg(NH3)2+CH3CH2CHOECH3CH2COO-

第十章 羧酸、羧酸衍生物和取代酸

1. (1) 2,5-二甲基庚酸 (4) 3-羟甲基苯甲酸 (8) 乙酸-2-羧基苯酯 (乙酰水杨酸) (9) 甲酸苯甲酯（甲酸苄酯） (11) 5-羟基-1-萘乙酸

3．(1) 三氯乙酸 > 醋酸 > 碳酸 > 苯酚

OH 4. (1)CHCHCHCOCl(2)32CH3(4)CHCHCOONHHCHCONH324C322OCOOHC(6)(7)OCCOOHOOH(8)

COOCH(CH)3)32(COONaCCHOH (5)(CH)C 232CHOCOOO OCOOH(9)CHC CHCOOCH10)CHCHC NH 325(322CHO CCH23BrBrO(12) CHCOOH +(11)CHCHO33CCH CHCOOH5. (1)

8、

苯甲醇 苯甲酸 苯 酚NaOH 干燥，除醚 苯甲醇干燥，除醚 苯 酚Et2O 水相苯甲酸钠 苯酚钠 CO2水相苯甲酸钠HCl (2)CHCHCHOH322NaCNHSO24CHCH CH32+HBr

CHCHCH 33BrCHOH25CHCHCH33CNHO/H2(CH)CHCOOH32 10、

COOHHOOCCHC H/Ni2CHHOOCCHCHCOOH32HOOCCHCCOOH2CH3CHCH2O3CHOH25HOOCCHCCOOCHCOOHOHOOCCHC25+CH3CHO3CHOOCCHCCOOH25 OCHOH25HOOCCHCCOOCHHOOCCHCCOOHO225 + 2

CH2OCH2CHOOCCHCCOOH252CH2