第十一章 选择题
1.反应A →产物为一级反应,2B →产物为二级反应,t 12 (A)和t 12
(B)分别表示两反应的半衰期,设A 和B 的
初始浓度相等,当两反应分别进行的时间为t =2t 12 (A)和t =2t 12
(B)时,A ,B 物质的浓度c A ,c B 的大小关系 为:()
(A)c A >c B (B)c A =c B (C)c A <=\"\" b=\"\" bdsfid=\"72\" p=\"\"> k 1 B k 2 C ,A k 3
D 中,活化能
E 1>E 2>E 3,C 是所需要的产物,从动力学角
度考虑,为了提高C 的产量,选择反应温度时,应选择:() (A)较高反应温度 (B)较低反应温度 (C)适中反应温度 (D)任意反应温度
3.两个活化能不相同的反应,如E 2>E 1,且都在相同的升温度区间内升温,则:
(A)
21d ln d ln d d k k T T >(B)21 d ln d ln d d k k T T <
(C )21d ln d ln d d k k T T = (D)21d d d d k k T T
> 4.400K 时,某气相反应的速率常数k p =10-3(kPa)-1·s -1,如速率常数用k C 表示,则k C 应为:()
(A)3.326(mol ·dm -3)-1·s -1(B)3.0×10-4(mol ·dm -3)-1·s -1 (C)3326(mol ·dm -3)-1·s -1(D)3.0×10-7(mol ·dm -3)-1·s -1
5.如果臭氧(O 3)分解反应2O 3→3O 2的反应机理是:O 3→O+O 2(1) O+O 3→2O 22)请你指出这个反应对O 3而言可能是:() (A)0级反应(B)1级反应(C)2级反应(D)1.5级反应
6.两个一级平行反应A k 1 B ,A k 2
C ,下列哪个结论是不正确的:()(A)k 总
=k 1+k 2(B)k 1/k 2=[B]/[C](C)E 总=E 1+E 2(D)t 12 =0.693/(k 1+k 2)
7.某反应物反应掉7/8所需的时间恰好是它反应掉1/2所需时间的3倍,则该反 应的级数是:()
(A)零级(B)一级反应(C)二级反应(D)三级反应 8.某气相1-1级平行反应M
k 1 R ;M k 2
S ,其指前因子A 1=A 2,活化能E 1≠E 2,但均与温度无 关,现测得298K 时,k 1/k 2=100,则754K 时k 1/k 2为:() (A)2500(B)2.5(C)6.2(D)缺活化能数据,无法解 9.下表列出反应A+B →C 的初始浓度和初速:
初始浓度/mol ·dm -3 初速 /mol ·dm -3·s -1 c A,0 c B,0 1.0 1.0 0.15 2.0 1.0 0.30 3.0 1.0 0.45 1.0 2.0 0.15 1.0 3.0 0.15
此反应的速率方程为:()
(A)r =kc B (B)r =kc A c B (C)r =kc A (c B )2(D)r =kc A 10.某反应在指定温度下,速率常数k 为4.62×10-2min -1,反应物初始浓度为 0.1mol ·dm -3,该反应的半衰期应是:()
(A)150min(B)15min(C)30min(D)条件不够,不能求算 11.二级反应的速率常数的单位是:()
(A)s -1(B)dm 6·mol -2·s -1(C)s -1·mol -1(D)dm 3·s -1·mol -1 12.当一反应物的初始浓度为0.04mol ·dm -3时,反应的半衰期为360s ,初始浓度 为0.024mol ·dm -3时,半衰期为600s ,此反应为:() (A)0级反应(B)1.5级反应(C)2级反应(D)1级反应
13.某反应A →B ,反应物消耗3/4所需时间是其半衰期的5倍,此反应为:() (A)零级反应(B)一级反应(C)二级反应(D)三级反应
14.某反应的反应物消耗一半的时间正好是反应物消耗1/4的时间的2倍,则该反应的级数是:()(A)0.5级反应(B)0级反应(C)1级反应(D)2级反应
15.某反应的速率常数k =7.7×10-4s -1,又初始浓度为0.1mol ·dm
-3,则该反应的半衰期为:()
(A)86580s(B)900s(C)1800s(D)13000s 16.如果反应2A+B =2D 的速率可表示为:r =-12d c A /d t =-d c B /d t =1
2
d c D /d t 则其反应分子数为:() (A)单分子(B)双分子(C)三分子(D)不能确定 17.对于一个一级反应,如其半衰期t 12
在0.01s 以下,即称为快速反应,此时它的速率常数k 值在:()(A)69.32s -1
以上(B)6.932s -1以上(C)0.06932s -1以上 (D)6.932s -1以下
18.反应A+BC →AB+C 的焓变?r H m >0,A ,C 是自由基,εAB ,εBC 是分子AB ,BC 的摩尔键焓。以下哪个关系式可以近似估算该反应的活化能E a ?()
(A)0.055εAB (B)0.055εAB +?r H m (C)0.055εBC (D)0.055εBC -?r H m 19.2A
k 1
产物上述反应对A 为二级,下列何者对时间作图可得一直线,且
直线斜率等于速率常数k ?
()
(A)2[A](B)[A]2(C)1/[A](D)1/[A]2 20.1-1级对峙反应12 A B k k 由纯A 开始反应,当进行到A 和B 浓度相等的时间为:(正、逆向反应速
率常数分别为k 1,k 2)() (A)t =ln 12k k (B)t =11221ln k k k k -(C)t =1 121212ln k k k k k +- (D)1 1212
1ln k t k k k k = +-
21.若反应A+B k k +-
C+D 正逆向均为二级反应,则平衡常数K 与正逆向速率常数k +,k -间的关系为:()
(A)K >k +/k -(B)K <=\"\" bdsfid=\"139\" k=\"\" p=\"\" 与k=\"\"> 22.对于反应2NO 2=2NO+O 2,当选用不同的反应物和产物来表示反应速率时,其相互关系为:() (A)-2d[NO 2]/d t =2d[NO]/d t =d[O 2]/d t (B)-d[NO 2]/2d t =d[NO]/2d t =d[O 2]/d t =d ξ/d t (C)-d[NO 2]/d t =d[NO]/d t =d[O 2]/d t (D)-d[NO 2]/2d t =d[NO]/2d t =d[O 2]/d t =1/V d ξ/d t
23.某放射性同位素的半衰期为5d ,则经15d 后,所剩的同位素的量是原来的:() (A)1/3(B)1/4(C)1/8(D)1/16 24.平行反应A
k 1 B(1);A k 2
D(2),其反应(1)和(2)的指前因子相同而活化能不同,E 1 为120kJ ·mol -1,E 2为80kJ ·mol -1,则当在1000K 进行时,两个反应速率常数的比是:()(A)k 1/k 2=8.138×10-3 (B)k 1/k 2=1.228×102 (C)k 1/k 2=1.55×10-5 (D)k 1/k 2=6.47×104
25.某一同位素的半衰期为12h ,则48h 后,它的浓度为起始浓度的:() (A)1/16(B)1/8(C)1/4(D)1/2
26.水溶液反应Hg 22+
+Tl 3+─→2Hg 2++Tl +的速率方程为 r =k [Hg 22+
][Tl 3+]/[Hg 2+]。以下关于反应总级数n 的意见哪个对?() (A)n =1(B)n =2(C)n =3(D)无n 可言
27.某反应进行时,反应物浓度与时间成线性关系,则此反应的半衰期与反应物初始 浓度:()
(A)成正比(B)成反比(C)平方成反比(D)无关
28.2M →P 为二级反应,若M 的起始浓度为1mol ·dm -3,反应1h 后,M 的浓 度减少1/2,则反应2h 后,M 的浓度是:()
(A)1/4mol ·dm -3(B)1/3mol ·dm -3(C)1/6mol ·dm -3(D)缺少k 值无法求 29.如果某反应的△r H m =100kJ ·mol -1,那么活化能E a 将:() (A)E a ≠100kJ ·mol -1 (B)E a ≥100kJ ·mol -1 (C)E a ≤100kJ ·mol -1(D)都可以
30.放射性Pb 201的半衰期为8h ,1g 放射性Pb 201在24h 后还剩下:() (A)1/8g(B)1/4g(C)1/3g(D)1/2g
31.一个反应的活化能是33kJ ·mol -1,当T =300K 时,温度每增加1K ,反应速率常 数增加的百分数约是:()
(A)4.5%(B)90%(C)11%(D)50%
32.A ,B 构成1-1级对峙反应,用H +催化可构成2-2级对峙反应,314
+ + A
B A+H B+H k k k
k 则k 1,k 2,k 3,k 4的关系为:()
(A)k 1=k 3,k 2=k 4(B)k 1.k 3=k 2.k 4(C)k 1+k 3=k 2+k 4 (D)k 4.k 1=k 2.k 3 33.根据常识,试确定238U 的半衰期近似为:(a 表示
年)()
(A)0.3×10-6s(B)2.5min(C)5580a (D)4.5×109a
34.一级反应完成99.9%所需时间是完成50%所需时间的:() (A)2倍(B)5倍(C)10倍(D)20倍
35.某反应物起始浓度相等的二级反应,k =0.1dm 3·mol -1·s -1,c 0=0.1mol ·dm -3,当反应率降低9倍所需时间为:()
(A)200s(B)100s(C)30s(D)3.3s
36.某具有简单级数的反应,k =0.1dm 3·mol -1·s -1,起始浓度为0.1mol ·dm -3,当反应速率降至起始速率1/4时,所需时间为:()
(A)0.1s(B)333s(C)30s(D)100s 37.连串反应A k 1 B k 2
C 其中k 1=0.1min -1,k 2=0.2min -1,假定反应开始时只有A ,且浓度为
1mol ·dm -3,则
B 浓度达最大的时间为:()
(A)0.3min(B)5.0min(C)6.93min (D)∞
38.已知二级反应半衰期t 12
为1/(k 2c 0),则反应掉1/4所需时间t 14 应为:()
(A)2/(k 2c 0)(B)1/(3k 2c 0)(C)3/(k 2c 0)(D)4/(k 2c 0) 39.[X]0[Y]0[Z]增加0.0050mol ·dm -3所需的时间/s
0.10mol ·dm -30.10mol ·dm -372 0.20mol ·dm -30.10mol ·dm -318 0.20mol ·dm -30.05mol ·dm -336
对于反应X+2Y →3Z ,[Z]增加的初始速率为:() (A)对X 和Y 均为一级(B)对X 一级,对Y 零级
(C)对X 二级,对Y 为一级(D)对X 四级,对Y 为二级
40.假如具有下列半衰期的等物质的量的放射性元素中,哪一种对生态是瞬时 最危险的?()
(A)4.5×109a (B)65a(C)1min (D)12d 41.实验测得反应3H 2+N
2→2NH 3的数据如下:
实验 p H 2/kPa p N 2/kPa (-d p 总/d t )/(Pa ·h -1) 1 13.30.133 1.33 2 26.60.133 5.32 3 53.20.0665 10.64 由此可推知该反应的速率方程d p (NH 3)/2d t 等于:() (A)kp H 23p N 2(B)kp H 22p N 2(C)kp H 2p N 2(D)kp H 2p N 22
42.反应A ─→2B 在温度T 时的速率方程为d[B]/d t =k B [A],则此反应的半衰期为:() (A)ln2/k B (B)2ln2/k B (C)k B ln2(D)2k B ln2
43.在温度T 时,实验测得某化合物在溶液中分解的数据如下: 初浓度c 0/mol ·dm -30.501.102.48 半衰期t 12
/s -14280885174
则该化合物分解反应的级数为:()
(A)零级(B)一级反应(C)二级反应(D)三级反应
44.气相反应A+2B ─→2C ,A 和B 的初始压力分别为p A 和p B ,反应开始时 并无C ,若p 为体系的总压力,当时间为t 时,A 的分压为:() (A)p A -p B (B)p -2p A (C)p -p B (D)2(p -p A )-p B
45.基元反应A+B-C →A-B+C 的摩尔反应焓?r H m <0,B-C 键的键能为εBC ,A 为自由基,则反应活化能等于:() (A)0.30εBC
(B)0.05εBC (C)0.05εBC +?H m (D)0.05εBC -?H m 46均相反应A+B k 1 C+D ,A+B k 2
E+F 在反应过程中具有?[C]/?[E]=k 1/k 2的关系,?[C],?[E] 为反应前后的浓差,k 1,k 2是反应(1),(2)的速率常数。下述哪个是其充要条件?()
(A)(1),(2)都符合质量作用定律(B)反应前C ,E 浓度为零 (C)(1),(2)的反应物同是A ,B(D)(1),(2)反应总级数相等 47.反应A
k 1 B(I);A k 2
D(II),已知反应I 的活化能E 1大于反应II 的活化能E 2,以下措
施中
哪一种不能改变获得B 和D 的比例?() (A)提高反应温度 (B)延长反应时间 (C)加入适当催化剂 (D)降低反应温度
48.反应2N 2O 5→4NO 2+O 2的速率常数单位是s -1。对该反应的下述判断哪 个对?()
(A)单分子反应(B)双分子反应 (C)复合反应(D)不能确定 填空题 12A +B =2C 已知反应某一瞬间,r A =12.72mol ·dm -3·h -1,则r B = ,r C =___________________。
2丁二烯的液相聚合反应,实验已确定对丁二烯为一级,并测得在323K时,其速率常数为3.300×10-2min-1,当丁二烯的转化率为80%时,反应时间为__________________。
3.阿仑尼乌斯公式k=A exp(-E a/RT)中的E a,称之为。E a是一个与常数。
4.在下列反应历程中(P是最终产物,C是活性中间物) A+B k1 C(1) C k2 A+B(2) C k3 P(3)
如果k2>>k3,则生成P的速率方程d[P]/d t= 。 5.在基元反应中,实验活化能E a的物理意义。
6.反应A+B→C的速率方程为:-d c A/d t=k A c A c B/c C,则该反应的总级数是____级。若浓度为mol·dm-3,时间以s为单位,则速率常数k A的单位是________。
7实验测得反应:2A+B─→2C+D的速率方程为:r=k[A][B],以[A]0=2[B]0开始实验,可将方程式改写成r=k a[A]2,则k a与k的关系为____________。
8.某反应的表观活化能为50kJ·mol-1,在300K下,测其速率常数,若要求k的测定误差在1.5%以内,则恒温槽的控温精度为
__________,因为。
9.据总反应式写出的热力学实验平衡常数K(热),与根据反应历程推出的平衡常数K(动),其关系应为。
10.气相基元反应2A k1
B在一恒容的容器中进行,p0为A的初始压力,p t为时间t时反应体系总压,
此反应速率方程d p t/d t= 。
11.反应2N2O5─→4NO2+O2在328K时,O2(g)的生成速率为0.75×10-4mol·dm-3·s-1。如其间任一中间物浓度极低,难以测出,则该反应的总包反应速率为_______________mol·dm-3·s-1,N2O5之消耗速率为__________mol·dm-3·s-1,NO2_______________mol·dm-3·s-1。
12.某一级反应在35min内反应30%,则其速率常数为,在5h后,此反应物反应掉____%。
13.60Co广泛用于癌症治疗,其半衰期为5.26a(年),则其蜕变速率常数为:_________________,某医院购得该同位素20mg,10a后剩余______________mg。
14.对起始只有反应物的平行反应: A k1 B A k2 C
当反应级数相同时,且[B]0,[C]0均为零时,其反应速率之比等于_______。15.实验测得反应:2A+B─→2C+D的速率方程为:r=k[A][B],反应历程为:
A+B k1 C+F(慢)A+F k2 C+D(快)
则k1与k的关系为__________。
之生成速率为
16.N2O5分解反应2N2O5──→4NO2+O2在T,p一定时,测得d[O2]/d t=(1.5×10-4s-1)[N2O5],反应单向进行基本能完全,则该反应的半寿期t1/2=_______________s。
17.N2和H2合成NH3,在400℃下,动力学实验测定结果表明没有催化剂时,其活化能为334.9kJ·mol-1,用Fe 催化时,活化能降至167.4kJ·mol-1。假定催化和非催化反应的指前因子相等,则两种情况下,反应速率常数之比值k cat/k0)=______________________________。
18.对于平行反应,改变各平行反应K值之比,常采用方法有: 。
19.在恒温下,加入催化剂能加快反应速率的原因是由于 。而升高温度能增加反应速率的原因是由于 。 20.某反应,其速率常数k (在313K —473K 范围内)与温度T 关系如下:k /s -1=1.58×1015exp(-128.9kJ ·mol -1/RT ),则该反应的级数为__________,343K 时半衰期t 12
= 。
21.三分子反应2NO+O 2──→2NO 2的指前因子为109cm 6·mol -2·s -1,可换算为_____________dm 6·mol -2·s -1_________________cm 6·s -1 22.F.S.Willamson 和E.King 发现反应:BrO 3-
+3SO 32- =Br -+3SO 42- 的起始速率由k [BrO 3 -][SO 3
2-][H +]确定,其逆反应按照热力学观点,可能的一个速率方程为 _______________________________________。
23.某反应物的转化率分别达到50%,75%,87.5%所需时间分别为t 12
,2t 12
,3t 12 ,
则反应对此物质的级数为_______。
24.一级反应半衰期与反应物起始浓度关系 。在一定温度下,某化学反应的平衡转化率为33.3%,在相同反应条件下,当有催化剂存在时,其反应的平衡转化率________。
25.反应A+B 1 1
k k -ABAB+C k 2D(决速步)
其表观活化能与基元反应活化能的关系为________________,因为___________。
26.N 2O 5热分解反应速率常数在288K 时,为9.67×10-6s -1,E a =100.7kJ ·mol -1,338K 时,速率常数为____________________。
27.O 3分解反应为2O 3─→3O 2,在一定温度下,2.0dm 3容器中反应。实验测出O 3每秒消耗1.50×10-2mol,则反应速率为_______________mol 3·s -1.
28.反应a A →P ,已知反应物消耗5/9所需时间是它消耗1/3所需时间的2倍, 则该反应的级数为_______,其计算式为 。
29.某反应速率常数k =1×10-5mol ·dm -3·s -1,反应物的起始浓度为0.1mol ·dm -3, 该反应进行完全所需时间为________。 30.2NO+O 2=2NO 2的反应机理拟定为: 2NO ?N 2O 2(达到平衡,平衡常数为K 1)
N 2O 2+O 2=2NO 2(慢,速率常数为k 2) 总包反应对O 2是 级;对NO 是 级。
31.正反应是放热的对峙反应在一定转化率x 时,存在一最宜温度,此时反应速率r 与温度T 的关系(?r /?T )x =_____________。
32.电子转移反应V 3++Fe 3+→V 4++Fe 2+,实验求得反应速率方程为r =k [V 3+][Cu 2+],由此可见Cu 2+在反应中
·dm
-3·s
-1
氧的生成速率为
_______________mol ·dm -3·s -1,d ξ/d t 为_______________mol ·dm -
__________________________作用,而反应物Fe 3+出现在反应历程的______________________阶段。
33.反应A ??→B ,对A 而言为二级反应,t 12 和t 14
分别代表反应物A 消耗掉50%和75%所需时间,其值比为 ________________。 34.某反应的化学计量方程式为 12A+B=D+1 2
S,其速率方程为: -d[B]/d t =2k [A]1/2[B],
假如化学计量式写成A+2B=2D+S,问这反应的速率方程为 。 35.分别用反应物和生成物表示反应A +3B =2C 的反应速率,并写出它们间关系为: 。
36.平行反应的总速率是所有平行发生的反应速率的____________________。其决速步是平行反应中反应速率最 (填快,慢)的一个。
37.采用32P 标记的五氯化磷t 1/2为14.3d,经___________d 后,放射性衰变到起始值的1/1000。 38.一般情况下,连续反应的决速步是 。
39.综合反应A 1 1
k k B k 2C ,稳态近似处理的条件是 。稳态浓度c B = 。 40.经验规则“温度每增加10K,反应速率增加2倍”。在T 1=298K 和T 2=308K 时,符合这规则的活化能值E a =___________________。
41.在300K 时,鲜牛奶5h 后即变酸,但在275K 的冰箱里,可保存50h,牛奶变酸反应的活化能是______________________________________。
42.有一反应mA →nB 是一简单反应,其动力学方程为-d c A /d t =kc A m
,c A 的单位为mol ·dm -3,时间单位为s , 则:(1)k 的单位为___________
(2)以d c B /d t 表达的反应速率方程和题中给的速率方程关系为
43.对于平行反应,一般地说:E a 值小的反应,k 值随T 变化率________,升温对E a 值______的反应影响更大。 44.零级反应肯定___基元反应。(填是或不是)
45.反应分子数只能是____________,一般不会大于_______________。
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