一、 概况
到目前为止,国内外对特种塑料的定义及所涉及的品种均没
有统一的认识,就称谓而言就有特种工程塑料,超级工程塑料,高性能热塑性塑料和高性能聚合物等,就品种而言一般包括:聚砜、聚醚砜、聚芳酯、聚邻苯二甲酰胺、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酰胺亚胺、液晶高分子、聚苯硫醚和聚醚醚酮等。笔者认为定义和所涉及的品种随着科学技术的发展也会有所变化,就目前而言,笔者认为特种塑料是UL规格长期连续使用温度在150℃以上的工程塑料。结合国情就品种而言可包括砜聚合物类、聚苯硫醚、聚芳酯、聚苯酯、聚芳醚酮类、热塑性聚酰亚胺类、液晶高分子和热塑性氟塑料等。
特种工程塑料(以下简称:SEP)与通用工程塑料比较,其有更高的热稳定性,例如有较高的熔点、玻璃化温度、热变形温度和连续使用温度。另外,还有优良的耐化学药品性和辐照性能及燃烧性能。此外,还改善了刚度,强度、韧度、蠕变、磨耗和疲劳等机械性能。目前已广泛用于电气电子、交通运输、机械制造和医疗器械以及航空航天、核电等领域,正从军用转为军民结合,且民用份额正在扩大。
特种工程塑料的历史始于二十世纪六十年代初,从1965年开始介绍聚砜以来,现在已形成非晶型,结晶型和液晶型三大类,至1991年聚邻苯二酰胺介绍后,特种工程塑料已成为完整的体系,已有十几个主要品种商品化、定型生产、供用户使用。
我国对特种工程塑料的研究开发工作始于二十世纪六十年代初期,几乎和国外同步,现在,砜聚合物、聚芳醚酮、聚苯硫醚和热塑性聚酰亚胺都有百吨级以上规模的工厂生产,尤其聚苯硫醚有上千吨的规模。随着高新技术产业的发展,特种工程塑料在我国肯定会有更大的发展。
本文介绍特种工程塑料的发展动态即现状与发展趋势,并对发展特种工程塑料提出初步建议。
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国外市场状况
特种工程塑料是高新技术产业必不可少的塑料,尤其航空航天, 电气电子产业和核电及军工更是如此。由于特种工程塑料是售价高,数量少的聚合物。特殊的性能决定其特殊的用途。它在整个热塑性塑料工业中只是非常小的一个子集。它只占整个热塑性塑料总量的0.1%。1998年的销售量占热塑性塑料总量的1%,1998年世界消费热塑性塑料的情况见图1。
1998年世界消费热塑性塑料125百万吨,其中,通用塑料115百万吨,工程塑料(包括ABS)10百万吨,特种工程塑料8.5万吨。多数特种工程塑料是在二十世纪七十年代和八十年代工业化的。它们的生存和发展依赖于新市场和应用的开发,和来自普通材料和其他热塑料性塑料的替代上。
在七十年代和八十年代期间,为了适应航空、航天和军工的需要,特种工程塑料为许多石油化工公司提供了难得的发展机遇,许多公司开始研发特种工程塑料树脂的生产工艺和加工工艺、工业化和市场应用开发,但由于消费比预期缓慢,新材料市场开发比所期望的时间要长。所以多数公司不能开发经济规模的生产和大量销售特种工程塑料树脂。总而言之特种工程塑料在制造技术上是技术密集型,同时又是资本集约型产业。单体生产技术复杂,投资大、成本高,以致特种工程塑料树脂生产量少,售价高。乃至九十年代初,由于经济紧缩和市场竞争激烈,有的公司停止研发大纲和制造工作,转向其它领域的研发工作。然而,在聚合物制造和加工方面具有许多经验的大公司,或有发展前途的小公司通过重组成为有实力的大公司,继续从事特种工程塑料的研发工作。至1999年生产特种工程塑料树脂的公司有BASF、BP阿莫柯、通用电器、三井化学、住友化学、、泰科纳、东丽、威格斯PLC等八家大公司。
特种工程塑料树脂是售价高、数量少的聚合物,供要求特殊性能的专门用户选用。在整个热塑性塑料工业中只占非常小的一部份,以美国为例,在数量方面只占0.1%,1998年的销售量只占1%。
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表1 耐热特种工程塑料种类和生产开始时间
Table 1 Product category & year of commencement production of special engineering plastics
分类 树脂名称 简称 发表时间(年) 商品名 公司名 相对密度 拉伸强度(MPa) 弯曲强度(MPa) 弯曲模量(GPa) Tg(C) 热变形温度(C) 熔融温加工温度连续使用温度(C) - - 330-350 330-400 - - - 340-385 380-425 330-400 388 390-420 - - 285 300-350 - ― 334 350-400 130-150 150 180-200 170 240 240 - - 220 - ― 240 度(C) (C) 非晶性 聚芳酯 聚砜 PAR PSF GF 20% 1973 1965 Udel UCC 1.21 1.24 1.40 69 70 97 83 137 105 190 152 221 92 168 233 90 180 215 97 156 278 151 151 210 3
84 106 148 120 196 164 250 241 333 - 246 326 140 270 290 170 250 406 152 152 270 2.1 2.7 5.5 2.9 8.8 3.4 12 5.0 12 2.9 9.7 19.4 3.8 17 20 4.2 10 22 14 14 15 193 190 175 174 180 聚醚砜 PES GF 30% 1972 1982 1972 Victrex PES Ultem Torlon ICI GE Amoco 1.37 1.60 1.27 1.61 1.42 1.61 225 217 280 204 214 200 213 278 282 聚醚酰亚胺 聚酰胺亚胺 PEI GF 40% PAI GF 30% PL450C JGN3030 JCN3030 PPS GF 50% CF 30% 结晶性 全芳香族聚酰亚胺 聚苯硫醚 1989 Aurum Mitsui Chemical - - - 250 238 243 248 1971 Kyton Philips 1.56 1.77 1.45 88 100 265 265 聚醚醚酮 PEEK GF 30% CF 30% LCP 1980 Victrex PEEK ICI 1.32 1.49 1.39 - 143 - 400~ - 250 152 315 350 355 355 240 液晶性 全芳香族聚酯 1979 1984 1984 Xydar Vectra 住有化学 Dartoco Vectra 1.60 1.60 1.60 400~ - 250 370-400 370-400 290-340 260-350 260-350 180-240
PEEK PES PA46 高性能热塑性塑料 PEI 8.3万吨 PSU PPS PC 140C PET TPE PA66工程热塑性塑料 比 PS/PPE PC/PET PBT PA6 1000万吨 能 PC/ABS PMMA 性 ABS/PA POM /格 ABS PP 90C 价 通用热塑性塑料 HIPS LLDPE HDPE 11500万吨 PS LDPE 无定形 数量 半结晶形 图1 1998年世界消费热塑性塑料的情况 Fig.1 World consumption of thermoplastics-1998
九十年代后期特种工程塑料的发展趋势有很大变化,过去的销路主要是国
防工业,由于军工市场的跌落,经营者把注意力转向其它领域,把电气/电子、工业和汽车领域作为最重要的目的的用途。1998年至2003年世界市场以10-20%/年的速度递增,主要推动力就是电气/电子、汽车和工业市场,当然,医疗和消费品应用也有限度地增长。
材料间的竞争虽然强烈,但对尖端应用来说,高价格的特种工程塑料就被优先选用了。
为了拓宽性价比,改善他们的加工性能,预计在10年内以混料、掺混或合金化为主。
目前,美国、西欧和日本对SEP的消费量最多,而亚太地区对它的需要增长势头强劲。
1998年世界销售SEP的金额达12亿美元,消费SEP树脂量近8.5万吨,1998-2003年年均增长10%。
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连续使用温度 1998年高性能聚酰胺、砜聚合物和聚苯硫醚(PPS)的总量占全部SEP市场的3/4,此外,聚醚酰亚胺(PEI)占11%,液晶高分子(LCP)占9%,而芳族聚酮、聚芳酯(PAR)、Aurum®和聚酰亚胺(PAI)只占剩余的5%。 美国对SEP的消费量占美国、西欧和日本总和的48%(吨位),占总销售金额的45%,至2003年均增长11%,期望芳族聚酮,高性能聚酰胺,LCP、砜聚合物和聚醚酰亚胺以两位数的速度增长,该国是砜聚合物和聚醚酰亚胺的最大消费国。1998-2003年PPS树脂消费量计划增长5-7%/年。
西欧对SEP的消费量占美国、西欧和日本总消费量的约20%(吨位),占总销售金额的23%(美元),至2003年年均消费增长速度为11%/年。期望所消费的芳族聚酮、LCP、PPS和砜聚合物以二位速度递增。
日本对SEP的消费量占美国、西欧和日本总消费量的32%(吨位),占销售金额23%(美元),至2003年增长速度为10-12%/年,在这个时期增长最快的是LCP,它每年递增15%,对芳族聚酮、高性能聚酰胺和热塑性聚酰亚胺的消费量则以二位数速度递增、日本是高性能聚酰胺、聚芳酯和PPS树脂的最大消费国。世界主要国家和地区对SEP消费量见2。
表2世界主要国家和地区对SEP的消费量 单位:吨 Table 2 Consumption of SEP by main region Unit: tons
1998年 美国 西欧 日本 总计 2003年 1998-2003百万美 元 芳族聚酮 高性能PA LCP PAR PPS 砜聚合物 热塑性PI AurumR PAI 200 100 100 400 22 520 5 700 6700 4000 100 6000 520 5950 1000 50 3900 180 11050 2500 2100 7600 2000 100 1400 23700 7500 2250 17500 21200 150 119 276 175 19 262 230 13 2550 38465 15500 2850 24400 33800 310 年年均增长率,% 10 10—12 15—20 5 5—7 10 15 15200 4000 50 5
PEI 总计 总值 (百万美元)
6500 1200 1200 26830 394 8900 83000 1239 123 1239 - 16600 134995 - 13 10 - 39450 16720 562 283 世界消费SEP量的比例见图2。如图2所示消费高性能PA最多,占28%,其它顺序是砜聚合物26%,PPS21%、PEI11%、LCP9%,其它5%,总计消费量为8.3万吨[2]。
LCP9%PEI 11%其它5%高性能PA28%PPS 21%砜聚合物26% 图2 世界消费SEP量的比例
Fig. 2 World consumption ration of SEP
以2003年世界消费量134995吨为基础,按每年递增10%的速度计算,那么2003—2006年各年的消费量如下:
2003年 2004年 2005年 2006年 134,995吨 148,495吨 163,344吨 178,678吨 2003年各品种的消费构成比如: 2003年美国消费PEI的构成比为: 电气/电子 35% 消费/工业品 25%
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汽车 25% 医疗 10% 航空航天 3% 其它 2%
总消费量为1万零4百吨。预计2008年消费1万3千3百吨。
AurumR主要用于电子和汽车部门,2003年日本消费110吨,至2008年预计每年消费递增5%。
2003年世界消费PAI520吨。其中,美国的消费比例是工业机械占70%,商业航空航天占20%,其它办公机械占10%。
日本的PAI主要用于电气/电子,机械和运输,2003年消费130吨。 2004年世界需要PAR500吨[3]。
2005年上半年世界需要PEEK988吨,全年约需1976吨。2004年销售量为1802吨,销售比例为北美地区34%、欧洲50%、亚洲16%,用途分配比例为工业用途28%,输送机器28%,电气工业/电子33%,其它5%、医疗技术6%[4]。 目前,世界消费PPS为5.0万吨,2006年需要6万吨,今后将以每年7%速度递增[7],具体用于连接器,集成电路包装、开关、线圈、蒸汽阀门、发动机零件、表壳、泵、照相机以及仪器仪表。
美国和日本既是PPS的主要生产国,又是主要消费国,美国生产1.8万吨占世界总生产量的36%,消费1.5万吨/年,占世界总消费量的30%,日本生产量为2.2吨,占世界总产量的44%,消费1.6万吨占世界总消费量的32%。 美国、日本和西欧对PPS的需要量仍将持续增长,其中美国年均增长15%,日本年均增长18%,西欧为15%、2004年世界市场规模为6.4万吨,2005年为6.8万吨,2006年为7.4吨。
2003年美国、西欧和日本其消费砜聚合物33800吨,若按10%/年速度增加,则2004年为37180吨,2005年为4万吨,2006年为4.5万吨,砜聚合物主要用于电气/电子和医疗机械。
液晶高分子适用于薄壁、小型化的数码家电设备。2006年世界需要LCP2万吨(以纯树脂计算)以后将年增长率10%的速度递增。[6] [7]信息技术(IT)部门有关的零件占LCP用途的大半数,例如用于表面安装技术的连接器和继电器
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就应用了LCP。大致应用分配比例是连接器占50%,其它电气/电子占374%,视听设备自动办公机器占10%,纤维薄膜占26%。
2002年全球对氟树脂的需要量约11万吨 。其中60%强是PTFE,其余是熔融氟树脂。在熔融氟树脂中需要量最大的是聚偏二氟乙烯(PVDF)(约2万吨 ),次之是四氟乙烯——六氟丙烯共聚
(FEP:约12000吨)其余为:四氟乙烯和全氟烷基乙烯基醚的共聚物(约4000吨),日本、美、欧(两国一地区)在2003年和2004年的总发货量为:
2003年
2004年[8]
PTFE 49481吨 56814吨 熔融氟树脂 20,066吨 24,281吨 美国的氟聚合物销售金额为1999年为1,195百万美元,2004年为1500百万美元2009年为34,000百万美元,2004年—2009年年平均增长5.7%[4]从应用构成比看几个主要国家和地区不大一样,但有一点是相同的,那就是以电气通讯为主要应用,其次是一般化学装置,具体分配百分比如下: 日本 美国 欧洲 中国 汽车建筑机械 21 13 10 2 半导体制造装置 23 11 2 1 一般化学 11 13 29 32 电气通讯 21 48 25 17 产业机械密封带及其它 25 15 35 48
综上所述可以得出如下结论,特种工程塑料的主要消费市场是电气/电子、汽车和医疗领域;世界主要地区和国家对特种工程塑料消费的主要品种不大相同,但从整体看对特种工程塑料消费量将按二位数字增长:特种工程塑料的生产和消费仍集中在发达资本主义国家。
三、国外技术进展
特种工程塑料既是高性能的材料,又是功能性的有广泛社会效益和经济效益的材料,本文就每个品种为适应新的需要,而问世的新品种作简要介绍。
世界对聚苯硫醚的需要量正在增加,主要用于汽车和电子/电气工业,其次是航空航天工业,这些领域成为PPS混料的目的用户。东丽公司不仅从事混料
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料制造,而且也是薄膜、纤维的制造商,从事业规模而言,该公司已数世界第一。实用性的高功能薄膜和纤维,确实增强了它世界第一的地位。正在利用自己有效聚合物合金技术开发新的用途,杂化材料正向汽车和电子领域开拓用途[9] [10]。就模塑料而言,出现了可薄壁成型的收缩率小的高流动(フォ-トロン)1150T7品级,用于汽车制薄壁箱型零件。高冲击、高刚性材料(フォ-トロン) 1135T6品级,用作镁压铸件的代用品。耐冷热交变循环的材料(フォ-トロン)6150T6已用于汽车零件[11]。
砜类聚合物既是高性能聚合物,又是功能性高分子,它的微波透过性和粒子微过滤性都得到广泛利用,例如:用于厨房用具和超滤膜以及医疗等。在全球热塑性塑料竞争中还保持稳定的增长速度,最近,进一步追求聚砜的高透明度,开发成功接近聚碳酸酯透明度的品级
P-1700HC。该品级维持聚砜固有的特性,所以,用于重视外观的用途。BASF公司把UItrason® S(聚砜)和聚醚砜(UItrason® E)用于汽车头灯,引擎冷却系统和润滑系统,各种电子零件和医疗有关的零件。今年底年生产能力扩大到12000吨[12]。
Sunny 工业公司利用聚苯砜的透明性、耐热性、耐化学、药品性,把它用于卫生配管系统,正向食品、饮料、医药品制造过程用配管发展,以致 レ-デル
®
R越来越受用户重视[13]。砜系聚合物仍将继续拓展医疗、灭菌处理用途,和食
品接触的制品,过滤膜(可把 ェ-デル和 レ-デル加工成中空纤维膜,欧、美、日多半用于精密过滤膜和超过滤膜)。配管零件和产生过程机器。
聚芳酯通过与其它树脂掺混改性开发新品种,和特种填充剂复合,充分利用基体树脂特性赋予新的特征性能,利用特殊施工方法进行多层复合赋予较高的功能。最近,开发的特殊填料增强的UM-LM系列,PT系列品种克服U系列种的缺点。使制品消除各向异性,提高了表面光洁度。用于要求精密性的照相机镜筒等。UM-LM系列是以U系列为基础使与特殊矿物油配合,而PT系列是以P系列为基础配合特殊的玻璃系填料,使得它刚性高,各向异性小,同样适用于精密零件,但表面平滑性比UM-LM系列差,然而它的高温蠕变小,可用作CD和DVD等的光盘调芯机构部件材料,在高温环境下不会发生读取错误。近年伴随数码相机和便携式相机的小型化和高速高分辨率化,CCD元件尺寸非常细密化,
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不因镜片夹具带来的灰尘影响摄影,正在取得实绩,今后,将进一步提高它的物理性能和成型性。
住友化学公司开发的液晶高分子(LCP)(スミカス-パ-),由于它的高耐热性,作为御制液晶电视逆光线电源转换线圈管用量急增。另外,车载用继电器的用量也在增加,连占有份额少的连接器用途的用量也在增加。为此,该公司的LCP已形成7千吨/年的生产能力[15],随着用途扩大,附加价值高的高功能混料的品种不断出现。2006年将上市热传导品级,电磁波屏蔽品级。正在强化开发流延薄膜和半导体包装材料工作,尤其高耐热,低介电损耗角正切的流延薄膜,正试用于高频印刷线路基板。
东丽公司的シベ ラス具有良好流好性和低挠曲性的II型液晶高分子,用于精细芯片连接器,其用量进一步扩大2006年春该公司把LCP的焊接强度显著提高,LX系列品种开始正式销售。已用于汽车用连接器和电动机绝缘体。正向新结构部件推广应用[9]。
聚芳醚酮系树脂就其品种而言应包括:聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮酮等。市场对聚醚醚酮的需要量最大。聚醚醚酮熔点为343℃,玻璃化温度143℃,主要制造商是ビクトレックス公司,商品名为PEEK。利用它的耐化学药品性,尺寸稳定性,低洗提性,广泛用于半导体制造工程中。利用它的耐热磨耗性和机械性能在汽车领域用其代替金属。利用它的耐热性、滑动性,在自动办公机器领域用作复印机轴承、齿轮等。利用它的耐刹菌性、洗提性等用于医疗领域。最近正在开发超耐热性的PEEK,商品名为Victrrx PEEK—HT,其熔点为374℃、玻璃化温度157℃。
AZ电子材料公司使聚苯并咪唑(PBI)和聚醚醚酮(PEEK)合金化,2006年已有商品报道,例如:Celagole TU—60、TF—60C,TL—60等品级均是可注射成型的品种,这种注射品级的开发成功,对降低彼此的成本和扩大应用是有很大作用。
假塑性聚酰亚胺Vespel由于成型方法的改进,从航空航天领域——最尖端领域应用扩展到汽车、家电领域的应用。正在开发新的加工技术和用热塑性粘接方法制所希望的制品。
热塑性聚酰亚胺现在一般指三井化学公司用均苯四甲酸二酐和4,4——双
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(3—氨基苯氧)联苯缩聚制得的聚酰亚胺,商品名为AURUM,其玻璃化温度为250℃,熔点为388℃,可用于半导体,工业零件,汽车、飞机等尖端领域,例如用作集成电路支架和喷气发动机零件等,最近,研究开发提高结晶速度的品级,用碳纤维(CF)增强的品级,热变形温度高达400℃,已开发出高结晶性聚酰亚胺(Super AURUM)。
严格说来,热塑性聚酰亚胺除AURUM外,还应包括:聚酰胺酰亚胺(PAI),聚醚酰亚胺(PEI),联苯型聚酰亚胺和酮酐型聚酰亚胺。本文对销售量大的PAI和PEI再作简要介绍。
最近,PAI的技术动向是在保持耐热性的同时,还要赋予高刚性、高韧性和低摩擦系数,让PAI高性能化。利用PAI优良的自润滑性,摩擦和磨耗性能,制备耐200℃以上高温的品级。
PEI固有特征性能是耐高温,尺寸稳定好,配伍性佳,一般作为金属代用品使用,新开发的主要重点是减轻重量,用于飞机和铁路运输的品级。最近,积极进行合金化和复合化工作,例如,与PAR的合金能改善耐冲击性能,与PC的合金改善成型性,用PPS改性能改善表观性能。GE公司开发两个新品种即Ultem ATX和Utrm EPR。这里的Ultem ATX掺混物具有优良的热稳定性,它提高了流动性和延性,
弥补了聚碳酸酯的不足,使性价比最佳化,惊人地发现它在交通运输,家用工业、电信和电子领域取得成功。它适用的电镀品级,增加了粘接力,镀层不会脱落,是一个很有前景的品种。2006年11月14日GE公司发布了Extem树脂,该树脂可在230C连续使用,能耐回流焊,是电子工业应用的好材料。
氟树脂由于氟原子半径小和极化作用低,所以它们是耐热性,耐化学药品性、电性能和表面特性优良的塑料。由于C—F键键合能大,其分子结构是非常致密的稳定分子链结构。结晶度高,折光率低,介电常数低的同时,分子间的凝聚力小,和空气的介面能小显示出低表面张力和低的摩擦系数。最近,正在开发可熔融成型的ETFE(乙烯—四氟乙烯共聚体)和FEP(四氟乙烯——四氟丙烯共聚物)。2004年世界熔融氟树脂上市量已达24281吨。
各制造商正在开发成型速度快的聚四氟乙烯,这种介电性能优良的PTFE新品种,正在上市供用户使用。
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为了克服PTFE耐蠕变性差的缺点,用含微量氟共聚单体进行共聚改性,或用放射线照射办法制备交联PTFE,大幅度改进耐蠕变性。
各制造商正积极开发自主制造工艺,减少全氟辛酸基磺酸酯含量和回收技术。
含氟(乙烯—丙烯)(FEP)和含氟烷氧基树脂(PFA)是HFP和PFAVE含量分别为7-11摩尔%和1-4摩尔%的结晶树脂,在性能方面可和PTFE相匹敌,然而他们的熔融粘度为103—104Pas,能像一般热塑性树脂样进行熔融成型。制造商对FEP的高速成型性和电线原材料的利用率加予改进。有必要对FEP和PFA使能在数千到数十千高频下,低介电常数稳定和介电损失小,在严格控制挤出加工条件的同时,寻找流变性能适合的树脂,这种树脂是不带极性末端基的树脂。最近,公司用含氟甲基乙烯基醚,作为PFA的共聚单体,构成PFA的新品种。在制造技术方面,用超临界CO2 作反应体,作为新型精密氟树脂的合成方法。
乙烯四氟乙烯共聚物(ETFE)引入HFP第三单体共聚物用作汽车的复合管,其熔点低达160—200℃,这和尼龙的熔点差不多,共挤出性也比ETFE优良,而且赋予粘接功能性。随着这种粘接性的氟树脂出现,能简便地和其他材料复合,匆须表面处理,致使施工过程成本降低,广泛地用作汽车的燃料管线。正在开发其它用途。
最近,聚偏二氟乙烯(PVDF)利用其机械强度高,易加工性、耐氯素和臭氧等性能,用于净水和排水处理。与此同时,用六氟丙烯(HFP)和三氟氯乙烯(CTFE)共聚,从而,在赋予柔韧性的同时,提高了冲击性能。又能和橡胶复合制多层复合管[17]。
综上所述,在技术动向方面,既有制造工艺改进(包括聚合和加工工艺),也有通过混料、掺混和合金化对树脂进行改性,制造新品种,满足用户的需要。而且,以后者居多,因为性价比明显占优势。 四、国内简况
我国的特种工程塑料是在发达资本主义国家禁运的情况下,自力更生,奋发图强研发起来的。我国的广大科技工作者凭借满腔的爱国热情,艰苦奋斗,积极进取,使得我国的特种工程塑料在主要品种上具备齐全,某些品种在技术上处于领先水平,有些产品及制品还销售到国外,拥有大批专利和专有技术。我国的特种
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工程塑料取得了长足的进步,步入快速发展时期。
我国的特种工程塑料研发工作始于50年代末,60年代初,进入八十年代成为发展时期,90年代起步入发展和质量提高时期,到二十一世纪,我国的特种工程塑料产品和制品开始出口国外,同时有的品种和国外大公司开始合资共同开发,例如得固萨公司与吉林大学按80:20资金比例合资建立吉大得固萨高聚合物公司,共同对PEEK进行商业规模开发。
我国“十一五”末期需求特种工程塑料3.3万吨,而目前的情况是PPS:市场销售量6000吨/年、生产能力1万吨/年,另计划扩建5000吨/年。氟树脂:销售量约8000吨/年,生产能力2.2万吨/年,消费量占世界总消费量的6-7%。PVDF、FEP生产能力2000吨/年。
PI 生产能力模塑料1.5千吨/年,薄膜1500吨/年
砜聚合物 生产能力900吨/年,其中:PSF600吨/年,PES 300吨/年 PEEK 生产能力 1000吨/年 需要量300吨/年 LCP 生产能力 300吨/年[18]
总计 生产能力为37200吨/年,生产销售量约18100吨/年。
我国的特种工程塑料树脂合成和加工工艺日趋完善,如像:聚酰亚胺的双轴拉伸薄膜工艺,千吨级加压法聚苯硫醚合成工艺。氯代苯酐直接合成聚酰亚胺的方法。聚酰亚胺砜热塑性塑料开发成功。这些技术工艺的开发成功对国内的特种工程塑料的开发起积极推动作用。
我国的特种工程塑料拥有一批专利技术和专有技术。PPS已申报国家专利7项,独立产权技术成果3项。PI专利数不少于30项,仅上海市合成树脂研究所就有发明专利21项,该所获上海市发明专利奖三等奖一项。
我国的特种工程塑料取得了长足的进步,可喜的成绩,但与国外同类品种比较仍存在一定差距。从聚合工艺上讲放大技术设计水平和装置水平较差,以致工业化生产出现瓶颈现象。应用研究推广工作不力。扩大用途,增加销售量,才能促进产量提高,目前售后服务跟不上,产品为用户掌握的周期长,这样也制约了特种工程塑料的发展,就整个行业来讲生产技术水平和产品质量水平有待进一步提高。
五、对发展特种工程塑料的建议
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特种工程塑料在军事工业,航空航天、电子/电气、汽车、医疗卫生和能源等高科技领域都能大显伸手。特种工程塑料产业是技术密集型,资本集约型产业,也就是说研发技术水平高,开发投资费用大。特种工程塑料是技术陇断性强的产业,国外,很多有名望的企业公司不愿技术转让和技术合作,有可能还将继续对我国进行技术禁运。当然也不排除随着我国科学技术水平提高,外国公司像得固萨公司样到中国来投资合作,共同开发特种塑料。
为了进一步发展我国的特种工程塑料产业,笔者提出初步建议如下:
(一) 坚持自力更生,艰苦奋斗,奋发图强发展特种工程塑料, 特种工程塑料它的目的运用是高新技术产业,技术密集性高,国外大公司在短期内可能继续对我们禁运,所以发展特种工程塑料就目前而言,只能依靠本国技术力量,国家可否指定行业协会协调重大项目的研究工作,必要时可组织全国的力量共同攻关,突破技术,创新技术,让我国的特种塑料好省多快地发展。
(二) 加强放大工程研究,让设计人员走到科研生产第一线,实 现科研、设计和生产一条龙攻关,让放大工程所需的实验数据做全。
(三) 从具有一定加工经验的人员中挑选有经营头脑的人员从
事今后销售服务工作,让他们指导用户更好运用新产品,扩大用户、扩大产量、增加效益。
(四) 注重知识产权保护工作,尤其注意专利侵权纠纷工作,使 能做到既不侵他人的权,又不让别人侵我们自己的权。加大知识产权保护力度,提升产品等级。努力创新增加收益,从而促进特种塑料的发展。
(五) 技术更新,产品不断更新则是现代工艺的特点。 高新技术产业技术更新快,必然对特种工程塑料也会提出新品应 用的要求。就聚酰亚胺而言,在推广热塑性聚酰亚胺的同时,PBI/PEEK合金、聚醚酰亚胺姐妹品种Extem系列产品以及含苯氧磷(PPO)的聚酰亚胺等都有发展的远景,就大品种而言,聚酰亚胺应该开发工业生产工艺。
(六) 抓住机遇,大胆与外资合作开发本国所需的项目。这里包 括像PI的成型加工技术,液晶高分子的生产和加工技术,砜聚合物的生产技术等。
(七) 特种工程塑料质量应标准化、规范化、更好地参与国际竞
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争。建议在行业协会统策下,切实地把此项工作抓起来,管起来,让工作取得成效。 参考文献
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Development trend of special engineering plastics
Li Sheng-Zhu (Shanghai research Institute of synthetic Resin, 200235)
Abstract: The development trend of special engineering plastics (SEP) is introduced. The paper comprise six sections, i.e. General condition, market survey, technology promote, suggestion and reference cited.
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