第七章 电 化 学

第七章 电 化

一、选择题：

1)无限稀释时HCl、KCl和NaCl三种溶液在相同温度、相同浓度、相同电位梯度下，三种溶液中Cl-的运动速度和迁移数：

A.运动速度和迁移数都相同； B.运动速度相同，迁移数不同;

C.运动速度不同，迁移数相同； D.不能确定

2)在KOH水溶液中，使用二个铂电极进行水的电解，当析出1mol氢气和0.5mol氧气时，需要通过的电量是（法拉第）：（ ）

A. 1； B. 1.5； C. 2； D. 4

3)有一含HCl的浓度为10-3moldm-3和含KCl的浓度为1.0moldm-3的混合电解质溶液，已

知U(K+)=6.0×10-16m2s-1V-1，U(H+)=30×10-16m2s-1V-1。由此得到tH+/tK-为: ( )

A. 1； B. 5×10-2； C. 5×10-3； D. 5×10-4

4)若向摩尔电导率为1.4×10-2sm2mol-1的CuSO4溶液中,加入1m3的纯水,这时CuSO4摩尔电导率为：( )

A. 降低； B. 增高； C. 不变； D. 不能确定

5)下列电解质溶液的浓度都为0.01molkg-1。离子平均活度系数最小的是:（ ）

A. ZnSO4； B. CaCl2； C. KCl； D. LaCl2

6)电解质溶液中离子迁移数(ti)与离子淌度(Ui)成正比,当温度与溶液浓度一定时,离子淌度是一定的，则25℃时，0.1mol

dm-3NaOH中Na+的迁移数(t1)与0.1moldm-3NaCl溶液中Na+的迁移数

(t2)，两者之间的关系为:（ ）

A. 相等； B. t1 > t2 ； C. t1 < t2 ； D. 无法比较

7)一定温度和浓度的水溶液中,Li+、Na+、K+、Rb+的摩尔电导率依次增大的原因是: ( )

A. 离子浓度依次减弱； B. 离子的水化作用依次减弱；

C. 离子的迁移数依次减小； D. 电场强度的作用依次减弱

8)水溶液中H+和OH-的淌度特别大，其原因是（ ）

A. 发生电子传导；B. 发生质子传导；C. 离子荷质比大；D. 离子水化半径小

9)醌氢醌是醌与氢醌的等分子复合物，用它测定溶液的pH时,醌＋2e 氢醌,随着电池反应的进行，醌的浓度（ ）

A. 上升； B. 下降； C. 不变； D. 不定

10)某电池反应可写成(1)H2(p1)+Cl2(p2)=2HCl 或 (2)1/2H2(p1)+1/2Cl2(p2)=HCl，这两种不同的表示式算出的E、E、

rGm和

K 的关系是：（ ）

rGm,1＝

rGm,2，

A. E1＝E2， E1＝E2， K1＝K2；

B. E1＝E2， E1＝E2， rGm,1＝2rGm,2， K1＝(K2)2； C. E1＝2E2， E1＝2E2，rGm,1＝2rGm,2， K1＝2K2；

D. E1＝E2， E1＝E2， rGm,1＝(rGm,2)2，K1

＝(K2)2

11)如果规定标准氢电极的电势为1V，则可逆电池的E和可逆电极的值将有何变化？（A. E值增加1V，值增加1V；B. E值减少1V，值减少1V；

C. E值不变，值不变； D. E值不变，值增加1V

12)有下列电池：

A. Zn|ZnCl2(a)|Cl2(p)(Pt)； B. Zn|ZnCl2(a1)||KCl(a2)|AgCl(s),Ag；

C. Ag,AgCl|KCl(a)|Cl2(p)(Pt)；D. (Pt)H2(p)|HCl(a)|Cl2(p)(Pt)

电动势与Cl-离子的活度无关的是:（ ）

13)用补偿法测定可逆电池的电动势时，主要为了：（ ）

A. 简便易行； B. 减少标准电池的损耗；

C. 消除电极上的副反应；D. 在可逆情况下测定电池电动势

14)某一电池反应，若算得其电池电动势为负值时，表示此电池反应是:( )

）

A. 正向进行； B. 逆向进行； C. 不可能进行； D. 反应方向不确定

15) 下列电池中，那一个的电池反应为H+＋OH-＝H2O （ ）

A. (Pt)H2|H+(aq)||OH-|O2(Pt)；

B. (Pt)H2|NaOH(aq)|O2(Pt)；

C. (Pt)H2|NaOH(aq)||HCl(aq)|H2(Pt)；

D. (Pt)H2(p1)|H2O(l)|H2(p2)(Pt)

16)当反应物和产物的活度都等于1时,要使该反应能在电池内自发进行,则:( )

A. E为负值； B. E 为负值； C. E为零； D. 上述都不是

17)

A. 原电池工作时越接近可逆过程，对外做电功的能力愈大；

B. 原电池反应体系的吉布斯自由能减少值等于它对外做的电功；

C. 原电池反应的H＝Qr；

D. 原电池反应的H以上说法中，正确的是:（ ）

18)一个充满电的蓄电池以1.7V的输出电压放电，然后用2.3V电压充电使其恢复原来状态，则在充放电全过程中，若以电池为体系，则热和功的符号为:( ) (提示:U＝Q－W）

A. W＝0，Q＝0； B. W>0，Q >0； C. W <0，Q >0； D. W<0，Q <0

19)一个可以重复使用的充电电池以1.8V的输出电压放电，然后用2.2V的电压充电使电池恢复原状，整个过程的功、热及体系的吉布斯自由能变化为:（ ）

A. W <0，Q <0，G＝0； B. W >0，Q <0，G <0；

C. W >0，Q >0，G<0； D. W <0，Q >0，G＝0

20)298K时,(Au+,Au)＝1.68V，(Au3+,Au)＝1.50V,(Fe3+,Fe2+)＝０.77V,则反应2Fe2+

＋Au3+＝2Fe3+＋Au+的平衡常数K为（ ）

A. 4.33×1021； B. 2.99×10-22； C. 6.61×1010； D. 7.65×10-23

21)已知电池

(1) Cu|Cu2+(a2)||Cu2+(a1)|Cu，电动势为E1

(2) (Pt)|Cu2+(a2),Cu+(a)||Cu2+(a1),Cu+(a)|(Pt)，电动势为E2

则：（ ）

A. E1＝1/2E2； B. E1＝2E2； C. E1＝E2； D. E1 > E2

22)常用甘汞电极的电极反应 Hg2Cl2(s)＋2e和0.1mol

dm-3甘汞电极的电极电势相对地为

2Hg(l)＋2Cl-(aq)若饱和甘汞电极,摩尔甘汞电极

1、

2、

3,则298 K

时,三者的相对大小为：（ ）

A. 1 > 2 > 3 ； B. 1 < 2 < 3 ；

C. 2 > 1 > 3 ； D. 3 > 1 = 2 ；

23) 电池反应：

(1) H2(g)＋1/2O2(g) H2O(l), E1,K1

(2) 2H2(g)＋ O2(g) 2H2O(l), E2,K2

则E1、E2和平衡常数K1、K2的关系为：（ ）

A. E1＝E2，K1＝K2 ； B. E1 E2，K1＝K2 ；

C. E1＝E2，K1 K2 ； D. E1 E2，K1 K2 ；

24)下列物质的水溶液在一定浓度下已知正离子的迁移数为t+，选用哪种制作盐桥，可使液体接界电势减至最小（ ）

A. BaCl2，t+＝0.4253； B. NaCl，t+＝0.3854；

C. KNO3，t+＝0.5103； D. AgNO3，t+＝0.4682；

25)298K时，浓度为0.1molkg-1和0.01molkg-1HCl溶液的液接电势为Ej(1)，浓度为

0.1molkg-1和0.01molkg-1KCl溶液的液接电势Ej(2)，则（ ）

A. Ej(1)＝Ej(2)； B. Ej(1)>Ej(2)；C. Ej(1)26)为求AgCl的活度积，应设计电池为（ ）

A. Ag,AgCl|HCl(aq)|Cl2(p)(Pt)； B. (Pt)Cl2(p)|HCl(aq)||AgNO3(aq)|Ag；

C. Ag|AgNO3(aq)||HCl(aq)|AgCl,Ag； D. Ag,AgCl|HCl(aq)|AgCl,Ag

27)发生极化时，两电极的电极电势将发生如下变化：（ ）

A. 平,阳 > 阳，平,阴 > 阴 ； B.平,阳 < 阳，平,阴 > 阴 ；

C. 平,阳 < 阳，平,阴 < 阴 ； D. 平,阳 > 阳，平,阴 < 阴 ；

28)当电池的电压小于它的开路电动势时，则表示电池在：（ ）

A.放电； B. 充电； C. 没有工作； D. 交替地充放电

29)298K，0.1moldm-3的HCl溶液中氢电极的热力学电势为-0.06V，电解此溶液时，氢在铜电极上的析出电势(H2)（ ）

A.大于-0.06V； B. 等于-0.06V； C. 小于-0.06V； D. 不能判定

30)电解金属盐的水溶液时，在阴极上（ ）

A.还原电势愈正的粒子愈容易析出；

B. 还原电势与其超电势之代数和愈正的粒子愈容易析出；

C. 还原电势愈负的粒子愈容易析出；

D. 还原电势与其超电势之和愈负的粒子愈容易析出

31)以石墨为阳极，电解0.01molkg-1NaCl溶液，在阳极上首先析出（ ）

A. Cl2； B.O2； C. Cl2与O2混合气体； D. 无气体析出

(已知:(Cl-,Cl2)＝1.36V,η(Cl2)＝0V(OH-,O2)＝0.401V,η(O2)＝0.8V）

32)一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁箱的寿命，选用哪种金属片为好？（ ）

A.铜片； B. 铁片； C. 镀锡铁片； D. 锌片

33)如铅蓄电池在10.0A电流下充电1.5小时，则PbSO4分解的量为（ ）

（MPbSO4＝303）

A. 0.1196kg； B. 0.0848kg； C. 0.3392kg； D. 0.3564kg；

二、多选题:

1)下列两电池在温度相同时，哪几个说法不正确（ ）

电池(1)H2(g,p1)|H3PO4(a1)|O2(g,p2),E1;电池(2)H2(g,p1)|KOH(a2)|O2(g,p2),E2

A.因电解液不同，故E1E2；

B.虽对应电极的E值不等，但E1＝E2；

C. 因H2，O2的压力相等，故对应电极的值相等；

D. 因对应电极反应相同，故两电池的反应亦相同

2) 已知Fe2+,Fe＝-0.4402V，Cd2+,Cd＝－0.4029V，将金属铁粉和镉粉放入含

Fe2+(0.1molkg-1)和Cd2+(0.01molkg-1)的溶液中，关于铁粉和镉粉能否溶解的判断哪些说法是不对的（ ）

A. 铁粉和镉粉都会溶解； B. 铁粉和镉粉都不会溶解；

C. 铁粉溶解，镉粉不溶； D. 镉粉溶解，铁粉不溶；

3)电池反应中，当各反应物及产物达到平衡时，关于电池电动势E的判断，哪些是不对的（ ）

A. E＝E ； B. E＝0； C. E＝(RT/nF)lnKa ； D. 不一定

4)电池Cu|Cu+||Cu+,Cu2+|Pt和Cu|Cu2+||Cu+,Cu2+|Pt的反应均可简写为Cu＋Cu2+＝2Cu+，以下说法中哪些是不对的（ ）

A.rGm相同， E不相同； B.rGm、E都相同；

C.rGm不相同，E相同； D.rGm、E均不相同

5)下列化合物中哪几种溶液的无限稀释摩尔电导率可以用m对C1/2作图外推至C0求得？（ ）

A. HAc； B. NaCl； C. CuSO4； D. NH3H2O

三、是非题

1) 因为电导率κ=Kcell/R，所以电导率与电导池常数Kcell成正比关系。（ ）

2) 标准电极电势等于电极与周围活度为1的电解质之间的电势差。（ ）

3) Zn(s)和Ag(s)插在HCl溶液中所构成的原电池是不可逆电池。（ ）

4) 在公式rHm=-zEF+zEF(dE/dT)p中，当(dE/dT)p<0时，则rHm<-2EF，即rHm一部分转

rHm

变成电功，一部分以热的形式放出。所以在相同的始终态下，化学反应大。（ ）

rHm比安排成电池时的

5) 标准氢电极的电极电势（ ）

H+,H2实际上为零，当H+的浓度不等于1时，H+,H2亦为零。

6) 在标准还原电位表上，凡极。（ ）

为正数的电极一定作原电池的正极，为负数的电极一定作负

7) 盐桥能完全消除液界接触电势。（ ）

8) 在测定可逆电池电动势时，要采用对消法测定。（ ）

9) 设25℃恒温下，加一撮NaCl于丹尼尔电池（Zn|ZnSO4(aq)||CuSO4(aq)|Cu）的CuSO4溶液中，则E和E 均发生变化。（ ）

10) 在两个容器中，分别装入等量的浓硫酸铜和稀硫酸铜，各插入面积相同的两个铂电极，且这两电极的距离相等。将此两电池串联，并通以直流电，则两溶液变热,且浓溶液比稀溶液变得更热些。（ ）

11) 通电于HCl溶液，在阴极上H+放电电量等于通过溶液的总电量,所以H+迁移的电量就等于它在阴极上放电的电量。（ ）

四、计算题：

1）实验测得BaSO4饱和水溶液在25℃时的电导率为3.59×10-6scm-1，配溶液所用水的电导率为0.618×10-6scm-1。已知Ba2+与SO42+的极限摩尔电导率

和

分别为

127.28scm2mol-1与160scm2mol-1。假定BaSO4在溶液中全部离解,计算BaSO4的溶度积（×10-10）。

2）298K测得电池(Pt),H2(p)|HBr(m)|AgBr(s),Ag(s)的电动势E与HBr浓度的关系如下： m/(molkg-1) 0.01 0.02 0.05 0.10

E/V 0.3127 0.2786 0.2340 0.2005

试计算：(1)电极Br-|AgBr(s),Ag(s)的标准电极电势 ；

(2)0.1molkg-1的HBr溶液的离子平均活度系数r 。

3）从饱和韦斯顿电池的电动势与温度的关系式，试求在298K，当电池产生2mol电子的电量时，电池反应的

rGm(kJ

mol-1)、rSm(JK-1)和rHm(kJmol-1)。

已知：E/V＝1.01845－4.05×10-5(T/K－293.15)－9.7×10-7(T/K－293.15)2。

4）有一化学电池为:

Pb,PbSO4(s)|SO42-(m=1,r=0.131)||SO42-(m=1,r=0.131),S2O82-(a=1)|Pt

已知：S2O82-,SO42-＝2.050V，PbSO4,Pb＝0.351V，SPb＝64.89JK-1mol-1，

SS2O82-＝146.44JK-1mol-1， SSSO42-＝17.15J

PbSO4＝147.28JK-1mol-1， K-1mol-1。 计算25℃时，

(1)电池的电动势(V)；(2)电池反应的平衡常数(×1081)；

(3)可逆电池的热效应Qr(kJmol-1)；(4)电池以2V放电时的热效应Qi(kJmol-1)。

5）(1)(Pt),H2(p)|HCl(a)1|HCl(a)2|H2(p),(Pt)

(2)Ag,AgCl|Cl(a)2|HCl(a)1|AgCl,Ag 已知298K时，(a)1＝0.01，(a)2＝0.02，

tH+＝0.830.推导并计算上述有液接界的浓差电池.单位(1)(×10-3V)(2)(×10-2V)

6）（该题仅供参考，不判断答案！）某溶液含有Ag+(a=0.05)，Fe2+(a=0.01)和H+(a=0.001)，

已知H2在Ag,Fe上的过电位分别为0.20和0.18V，25℃时当外电压从

零开始逐渐增加时，在阴极上发生什么变化？

已知Fe2+,Fe＝0.799V，Fe2+,Fe＝0.440V。

五、填空题

1）用同一电导池分别测定浓度为0.01molkg-1( m,1)和0.10molkg-1(液，其电阻分别为1000和500，则它们的摩尔电导率之比

m,2)的两个电解质溶

m,1/ m,2＝＿＿＿。

2）CaCl2的摩尔电导率_____

_____2

。

与其离子的摩尔电导率，的关系是

3）质量摩尔浓度为m的K3PO4溶液，平均活度系数为，则K3PO4的活度a =___4(m/m)4

4）有一电导池，其电极的有效面积为2cm2，电极之间有效距离为10cm，在池中充以1－1价型的盐MX的溶液，浓度为0.03moldm-3，用电位差为3V，强度为0.003A的电流通电。已知M+离子的迁移数为0.4，则MX的摩尔电导率为___×10-2sm2mol-1；M+和X-单个离子的摩尔电导率为___×10-3sm2mol-1和___×10-2sm2____×10-6ms-1。

mol-1；在这种实验条件下，M+的移动速度为

5）已知浓度为0.001moldm-3的Na2SO4溶液的电导率κ(Na2SO4)为2.6×10-2sm-1，当该溶液饱和了CaSO4以后，电导率上升为0.07sm-1。CaSO4的电导率κ(CaSO4)为_____sm-1。又知道

+-3m(Na)=5.0×10s

m2mol-1,+-3

m(1/2Ca)=6.0×10sm2mol-1,则Na2SO4的摩尔电导率

m(SO4

2-)为_____s

m(Na2SO4)为_________sm2mol-1，SO42-的摩尔电导率m2mol-1，CaSO4

的摩尔电导率m(CaSO4)为_____sm2mol-1，CaSO4的溶解度c(CaSO4)为______molm-3。设温

度系数为1，则CaSO4的活度积Kap为_____×10-6。

6）298K时,某浓度的KCl溶液的电导率κ(KCl)＝0.141sm-1,将其装入电导池,测得电阻为525，则电导池常数Kcell为______m-1。在该电导池中装入0.1mol

dm-3的NH4OH溶液，测出电阻为

m(NH4OH)

2030。NH4OH的电导率κ(NH4OH)为___×10-2sm-1,此NH4OH溶液的摩尔电导率为___×10-4sm2mol-1.查数据表已知

(NH4+)＝73.4×10-4sm2mol-1，

(OH-)＝

198.0×10-4sm2mol-1。则此NH4OH溶液的电离度为__×10-2，电离平衡常数为__×10-5。

7）已知298K时AgCl的活度积Kap为1.7×10-10,计算：AgCl在纯水中的溶解度为______×10-6，在0.01molkg-1的NaCl溶液中的溶解度为______×10-9，在0.01molkg-1的NaNO3溶液中的溶解度为______×10-6。

8）实验测得BaSO4饱和水溶液在25℃时的电导率为3.59×10-6scm-1，配溶液所用水的电导率为0.618×10-6scm-1。已知Ba2+与SO42-的极限摩尔电导率

(Ba2+)和

(SO2-)分别为4

127.28scm2mol-1与160scm2mol-1。假定BaSO4在溶液中全部离解，则κ(BaSO4)＝______×10-6scm-1，

m(BaSO4)＝____s

cm2mol-1，25℃时BaSO4的溶度积Ksp＝______×10-10。

9）在标准状态下，阳极析出22.4dm3氧气（电效是100％），则通过电池的电量为_____库仑。

10）离子迁移数ti与温度、浓度都有关，对BaCl2水溶液来说，随着溶液浓度的增大,t(Ba2+)应___，

t(Cl-)应___；当温度升高时,t(Ba2+)应___，t(Cl-)应___。（用大写字母回答，A--增大，B--减小）

11）用同一电导池分别测定浓度为0.01moldm-3和0.1mol分别为1000和500，则它们的摩尔电导率比为______。

dm-3的不同电解质溶液，其电阻

12）下列溶液中摩尔电导率最大的是___；最小的是___。（大写字母回答）

A. 0.001molkg-1KCl； B. 0.001molkg-1KOH；

C. 0.001molkg-1HCl； D. 1.0molkg-1 KCl

13）一容器的相对两壁相距1×10-2dm，用Pt制成并充当电极，在容器中放入0.01dm3浓度为1moldm-3的KOH溶液;若再加入0.01dm3H2O，电导将____；若不加入H2O，改为加入0.01dm3浓度为1mol

dm-3的HCl溶液，电导将____；如果在原KOH溶液中加入0.01dm3浓度为1mol

dm-3

的HCl溶液，电导将____。

（用大写字母回答，A---增大，B---减小）

14）定温下，比较H+(A)、1/3La3+(B),OH-(C),1/2SO42-(D)这四种离子在无限稀释水溶液条件下的摩尔电导率最大的是____；在相同温度下，各种不同钠盐的水溶液中，钠离子的迁移数是否相等____。

（用大写字母回答，Y---相等，N---不相等）

15）已知18℃时Ba(OH)2,BaCl2,NH4Cl溶液的极限摩尔电导率分别为2.88×10-2,1.203×10-2,1.298×10-2sm2__×10-2sm2mol-1。

mol-1,那么18℃NH4OH的

∞

m为

16）浓度为m的Al2(SO4)3溶液，其正负离子的活度系数分别用=___(

+2

31/5；a-)

+和-表示，则其

=( )1/5(

+

2

31/5。 -)

17）25℃，0.02molkg-1CaCl2和0.002molk g-1ZnSO4混合液的离子强度为__molkg-1，混合液中Zn2+的活度系数为_____。

18）0.001molkg-1KCl和0.001molkg-1K4Fe(CN)6混合水溶液的离子强度I为_____molkg-1，25℃时，已知A＝0.509(molkg-1)-1/2，则该溶液中KCl的

为______。

19）下列电解质溶液中，平均活度系数最大的是_____；最小的是_____。

（用大写字母回答）

A. 0.01molkg-1 KCl； B. 0.01molkg-1 CaCl2；

C. 0.01molkg-1 LaCl3； D. 0.001molkg-1 KCl；

20）已知298K时，(1) H2(p)+1/2O2(p)＝H2O(l)，H2O(l)＝H+(aH+＝1)＋OH-(aOH-＝1)，

rGm

rGm＝ －237.23kJmol-1，(2)

(2)＝ 79.505kJmol-1 。电池

Pt,H2(p)|H+(aH+)||OH-(aOH-＝1)|O2(p),Pt的标准电动势E等于____V。

21）已知反应H2(p)＋Ag2O(s)＝2Ag(s)＋H2O(l)在298K时的恒容热效应QV＝

-252.79kJmol-1，将该反应设计成可逆电池，测得其电动势的温度系数为 -5.044×10-4VK-1，由此得到

rHm：___kJ

mol-1，rSm：___K

-1

mol-1，rGm：______kJmol-1，E：____V。

22）已知电池反应H2(p)＋Ag2O(s)＝2Ag(s)＋H2O(l)298K时E＝1.1723V，298K时，Kw(H2O)＝1×10-14，则电极OH-(aq)|Ag2O＋Ag(s)的标准还原电极电势

AgOH,Ag2O

为______V。

23）298K和p压力下，有化学反应

Ag2SO4(s)＋H2(p)＝2Ag(s)＋H2SO4(0.1molkg-1)，

已知Ag2SO4,AgSO42-＝0.627V，Ag+,Ag＝0.799V。将该化学反应设计为一可逆电池，设

活度系数都等于1,则电池的电动势E为____V,Ag2SO4的离子活度积Kap=____×10-6。

24）电池 Zn(s)|ZnCl2(0.005molkg-1)|Hg2Cl2(s)+Hg(l)，298K时电动势E为1.227V，则标准电动势E为_____V。

25）电池(1)Ag＋AgAc(s)|Cu(ac)2(0.1molkg-1)|Cu(s)，E1(298K)＝-0.372V，E1(308K)＝-0.374V。在该温度区间内，E随t的变化是均匀的。

电池(2)Ag(s)|AgNO3(a=1)||HCl(a=1)|H2(p),Pt，E2(298K)＝-0.799V。

电池(3)Pt,H2(p)|HCl(a=1)||CuSO4(a=1)|Cu(s)，E3(298K)＝0.345V。

计算：电池(1)在298 K时的rGm为_____kJmol-1；rSm为_____JK-1mol-1；

rHm为_____kJmol-1。298 K时难溶盐AgAc(s)的Ksp为____×10-3。

26）为了准确测定水的Kw及其它一些热力学数据，有人设计如下电池，并测得以下数据： Pt,H2(p)|NaOH(m1),NaCl(m2)|AgCl＋Ag(s)

已知m1＝0.010molkg-1；m2＝0.01125molkg-1。AgCl,Ag,Ag-＝0.2223 V。

T/K 293 298 303

E/V 1.04774 1.04864 1.04942

计算得到：pKw(293)＝____；pKw(298)＝____；pKw(303)＝____。H2O(l)在298K时离解反应的

rHm为__kJ

mol-1；rGm为__kJmol-1； rSm为__ J K-1mol-1 。

27）298K时，有下列电池： Pt,Cl2(p)|NaCl(m1)|NaCl(m2)|Cl2(p),Pt,

若m1＝0.1molkg-1；m2＝0.01molkg-1，设活度系数均为1，其浓差电池的电动势Ec=___V；若E总＝0.046V，则离子迁移数t+为______，t-为______。

28）等温、等压下可逆电池放电过程，H____Q。（填>，<或=)

29）某电池电动势与温度的关系为：

E/V＝1.01845－4.05×10-5(T/K－293)－9.5×10-7(T/K－293)2，

298K时，电池可逆放电时Q_____0。(填>，<或=)

30）25℃时，3+

Fe,Fe2+＝0.771V，4+2+

Sn,Sn＝0.150 V。 反应

2Fe3+(a=1)＋Sn2+(a=1)＝Sn4+(a=1)＋2Fe2+(a=1)的rGm为____kJmol-1。

31）25℃时，电池反应Ag＋1/2Hg2Cl2＝AgCl＋Hg的电池电动势为0.0193V，反应时所对应的

rSm为32.9J

K-1mol-1，则电池电动势的温度系数为_____10-4VK-1。

32）某电池在298K，p下可逆放电时，放热100J，则该电池反应的焓变值

（填>，<或=) rHm___-100J。

33）电池反应：

(1)1/2Cu(s)＋1/2Cl2(p)1/2Cu2+(a=1)＋Cl-(a=1) E1

(2)Cu(s)＋Cl2(p)Cu2+(a=1)＋2Cl-(a=1) E2

电动势E1/E2＝_____。

34）电极反应Tl3+,Tl+|Pt的电势的电势

1＝_____ V。

电极1＝1.25V，Tl+/Tl的电势则电极2＝-0.336V，Tl3+/Tl

35）有二个电池：

(1) H2(p)|KOH(0.1molkg-1)|O2(p) E1

(2) H2(p)|H2SO4(0.1molkg-1)|O2(p) E2

则E1_____E2（填 >，< 或 =)。

36）可逆电池Tl(Hg),TlCl(s)|KCl(aq)|Hg2Cl2(s),Hg(l)，在25℃时电极反应的72.375JK-1

mol-1,

rHm为-48780J

rSm为

mol-1,则电池可逆工作时吸收的热量为____kJmol-1。

37）某电池在p时电动势和温度的关系为 E/mV＝-68.00－0.312(T/K－298)，298K时电池的电动势 E＝____mV，当输出2mol电子电量时，电池反应的

rHm＝____kJ

mol-1；rSm＝

___JK-1mol-1。当输出1mol电子电量时，电池的电动势E＝___mV，电池反应的___kJmol-1；

rSm＝___J

rHm＝

K-1mol-1。

38）二个反应：Pb(Hg)Pb2+(a)+2e+Hg(l)，1，1 PbPb2+(s)+2e，

2，2; 则1___2，1____2 。（用大写字母回答，Y---＝，N--- ）

39）已知 Tl+＋e＝Tl 1＝-0.34V

Tl3+＋3e＝Tl 2＝0.72V

则 Tl3+＋2e＝Tl+3＝____V

40）将反应Ag+＋Cl-＝AgCl(s) 设计成电池，已知25℃时电池的E＝0.576V，则电池反应的

rGm(298K)＝___kJ

mol-1，AgCl(s)的活度积Ksp＝___×10-8，电池反应达平衡时，电动势E＝____V。

41）电池 Hg,Hg2Cl2|HCl(a)|Cl2(p)(Pt)，在25℃，a＝0.1时，E＝1.135V，则a＝0.01时，E＝___V。

42）下列两个电池：(Pt),H2(p1)|HCl(aq,m)|H2(p2),(Pt)

当p2>p1时，正极应为_____；负极为_____；（填大写字母，A---左，B---右）

(Pt),Cl2(p1)|HCl(aq,m)|Cl2(p2),(Pt)

当p2>p1时，正极应为_____；负极为_____；（填大写字母，A---左，B---右）

43）在298K时，有一含Zn2+和Cd2+的浓度均为0.1molkg-1的溶液，用电解沉积的方法把它们分离，已知

2+

Zn,Zn＝-0.763V，

2+

Cd,Cd＝-0.403V，以未镀铂黑的铂作阴极，H2气在铂上的超

Cd2+

,Cd为____V，Zn

电势为0.6V，则氢的析出电势为____V，Cd的析出电势的析出电势2+Zn,Zn

为____V，当第二种金属开始原出时，前一种金属剩下的浓度（设活度系数为1）为______×10-14molkg-

1。

44）用Pt做电极电解SnCl2水溶液，在阴极上因H2有超电势，故先析出Sn(s)，在阳极上析出

O2气，已知aSn2+＝0.10，aH+＝0.01。氧在阳极上的超电势为0.3V，已知2+

Sn,Sn＝-0.140V，

O2,H2O,H+＝1.23V，其实际分解电压为____V，若氢在阴极上析出时的超电势为0.5V，当开始析

出氢时，aSn2+应降低到_____×10-14。

45）某溶液含Zn2+和H+，两者活度系数均等于1，在298K时，用Zn(s)阴极进行电解，已知

2+

Zn,Zn＝-0.763V,H2(g)在

Zn(s)上的超电势为0.7V.当Zn2+的浓度降到10-7molkg-1时才允许

H2开始析出，则溶液的pH值应控制在_____。

46）用面积为2cm2的Fe(s)作为阴极电解浓度为1molkg-1的KOH溶液，298K时，每小时析出H2气100mg， ＝a＋blnj中a＝0.76V，b＝0.05V，求氢在铁阴极上的析出电势为_____V。

47）电池放电时，随电流密度增加，阳极电位变_____；阴极电位变____；正极变____；负极变____。(填大写字母，A---正，B---负）

48）电解过程中，极化作用使消耗的电能_____ ；在金属的电化学腐蚀过程中，极化作用使腐蚀速度____。（用大写字母回答，A----增加，B----减少）

49）（该题仅供参考，不判断答案！）

写出电池 Sb(s),Sb2O3(s)|KOH(m),KCl(m)|H2(g,p),(Pt)的负极反应 _______ ；正极反应

_____ ；和电池的总反应 ________________________________ 。

50）（该题仅供参考，不判断答案！）

将化学反应Ni(s)+2H2O(l)=Ni(OH)2(s)+H2(g)设计成电池 _________________。

51）（该题仅供参考，不判断答案！）

将反应Sn2++Pb2+=Sn4++Pb设计成可逆电池 _____。

52）（该题仅供参考，不判断答案！）

将反应AgCl(s)Ag++Cl-设计成可逆电池 ______________。

53）（该题仅供参考，不判断答案！）

298K，电池(Pt),H2(p)|HCl(,m)|Hg2Cl2,Hg(Pt)，根据能斯特公式，

其电动势E＝_______________，得到log＝______________________。

54）（该题仅供参考，不判断答案！）以金属镍为电极电解NiSO4(1.10molkg-1)水溶液，已知

Ni2+,Ni＝-0.25V，氢在

Ni(s)上的超电势为0.42V，氧在Ni(s)上的超电势为0.1V，设溶液为中性，

各活度系数为1，问在阴、阳极上首先析出哪种物质？___

55）（该题仅供参考，不判断答案！）

电化学中，电化学反应速度以_________表示；极化是_________________的现象；极化可分为____________、____________、____________；超电势是__________。

56）（该题仅供参考，不判断答案！）

已知H2在Cu电极＝0.5V，2+

Cu,Cu＝0.337V,O2在Cu电极上＝0V，O2,H+＝1.229V,

则以C为电极电解1moldm-3CuSO4溶液(pH＝3)，则在阴极上的电极反应为_____，阳极上的电极反应为____。

57）（该题仅供参考，不判断答案！）在锌电极上H2的超电势为0.75V，电解一含Zn2+的浓度为1×10-5molkg-1的溶液，为了不使H2(g)析出，问溶液的pH值应控制在__________。

58）（该题仅供参考，不判断答案！）电解氢氧化钾溶液制备氢气和氧气的阳极反应是________________，阴极反应是________________。

59）该题仅供参考，不判断答案！）

已知 -I2,I＝0.536V，-Br2,Br＝1.065V，Cl2,Cl-＝1.360V。溶液中各卤素离子浓度相等，

在不考虑超电势的情况下，析出的先后顺序是 ______________。

60）该题仅供参考，不判断答案！）

已知

Fe

2+

,Fe＝-0.440V,2+

Cu,Cu＝0.337V。在25℃，p压力时以Pt为阴极，石墨为阳极，

电解含有FeCl2(0.01molkg-1)和CuCl2(0.02molkg-1)的水溶液,若电解过程不断搅拌溶液,且超电势可忽略不计，则最先析出的金属是_____。