第３０卷第１０期李清寒：２．氨基．５．［－－．（４．氟苯）甲基］硫代．１，３，４－噻二唑席夫碱的合成及生物活性研究 ７３１ 化学试剂，２００８，３Ｏ（１０），７３１—７３３ ２．氨基．５．［二．（４．氟苯）甲基］硫代．１，３，４．噻二唑席夫碱的 合成及生物活性研究 李清寒 （西南民族大学化学与环境保护工程学院，四川成都６１００４１） 摘要：通过缩合反应合成了４个含二．（４．氟苯）甲基Ｓｅｈｉｆ碱的１，３，４－噻二唑新化合物。产物的结构经熔点测定和质谱、 红外光谱、核磁共振氢谱分析，对其结构进行确证，并测试了化合物的抑菌活性。其中两个化合物表现出较强的抑菌活 性。为今后深入研究该类化合物提供了重要的借鉴作用。 关键词：二．（４．氟苯）甲基；Ｓｅｈｉｆ碱；噻二唑；合成；生物活性 中图分类号：０６２３．５４ 文献标识码：Ａ 文章编号：０２５８．３２８３（１００８）１０－Ｏ７３１－０３ ２，５．二取代．１，３，４．噻二唑具有杀虫、杀菌、除 Ｖａｒｉａｎ４００ ＩＶＩＩ－Ｉｚ核磁共振仪（Ｍｅ４Ｓｉ为内标，ＤＭＳＯ 草、调节植物生长以及药物活性等多种功效ｌｌ Ｊ， 为溶剂，￣ｄｒｉｅｈ公司）；ＭＡＴ ４５１０型质谱仪（美国 因而该类化合物的研究迄今仍方兴未艾。近年 Ｆｉｎｎｉｇｅｎ公司）；ＦＩ＇．ＩＲ １６９型红外光谱仪（固体用 来，很多文献报道含芳环或芳杂环的席夫碱化合 ＫＢｒ压片，液体用液膜法，美国Ｎｉｅｏｌｅｔ公司）。 物具有很高的生物活性，因而也引起人们的高度 所用试剂均为市售化学纯或分析纯。 重视［ ， 。由于氟原子具有模拟效应、电子效应 １．２ 合成方法 等特殊性质，氟原子与含氟基团的引入有时可使 １．２．１ ２．氨基．５．巯基一１，３，４．噻二唑的合成（１） 化合物的生物活性倍增，近些年公认含氟化合物 在２５０ ｍＬ圆底烧瓶中加入４．５５ ｇ（０．０５ ｍｏ１） 对环境的影响最小ｌ８］。为此，我们采用拼合原理， 氨基硫脲，２０ ｍＬ ＤＭＦ和６ ｍＥ（０．０６ ｔｏｏ１）的二硫化 将席夫碱、１，３，４．噻二唑及含氟基团通过简单的 碳，水浴中加热回流，碱吸收Ｈ２Ｓ气体。反应６ ｈ， 反应连接起来，以期得到具有很好生物活性的新 至不再放出Ｈ２ｓ气体为止。稍冷改成蒸馏装置， 化合物。我们以氨基硫脲为原料，先合成出２．氨 蒸出溶剂ＤＭＦ，固体用ＮａＯＨ溶液溶解，盐酸酸化 基．５．巯基一１，３，４．噻二唑（１），化合物１再与二。（４． 析出沉淀。抽滤，水洗，干燥后，滤饼用５０％乙醇 氟苯）甲基氯反应得到２．氨基．５．［二．（４．氟苯）甲 基］硫代．１，３，４．噻二唑（２），化合物２与芳香醛及 重结晶，得４．７ ｇ淡姜黄色针状晶体（１），收率 ７０％。ｍ．Ｐ．２３４ ２３５℃（文献Ｌ９ 值：２３４—２３５℃）。 酮反应得到２一氨基．５－［二．（４．氟苯）甲基］硫代一 １，３，４．噻二唑席夫碱（３ａ一３ａ），其结构经 ＨＮＭＲ、 １．２．２ ２．氨基．５．［二．（４．氟苯）甲基］硫代．１，３，４． ＩＲ、ＭＳ表征。 噻二唑的合成（２） ｓ在三颈烧瓶中加入６．７ ｇ（０．０５ ｍｏ１）化合物１， 。 Ｎ—Ｎ ＮｌＩ２ ＮＨＮＨ：＋ｃＳ２ Ｎ ｓ入ｓＨ ２．０ ｇ（０．０５ ｔｏｏ１）ＮａＯＨ和１２５ ｍＬ水，搅拌使其溶 １ Ｎ—Ｎ… 解后缓慢滴加含１２．５ ｇ（Ｏ．０５ ｔｏｏ１）二．（４．氟苯）甲 ｓ ｓＨ＋（Ｆ— — ｃＨｃｌ 基氯的２５ ｍＬ甲醇溶液（约２０ ｍｉｎ滴毕），室温继 —Ｎ 盟一 ｓ入ｓｃＨ 续搅拌１０ ｈ，过滤得白色粉末状固体，用乙醇．石 油醚重结晶得乳白色晶体２，收率８０％。ｒｌ１．Ｐ． １７１ １７３ ｏｅ。 ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ）， ：４．２５（８，１Ｈ， ＡｒＣＨ）；６．０３（ｓ，２Ｈ，ＮＨ２）；６．８５—６．８７（ｍ，４Ｈ， 其中ａ．Ｒ ＝Ｈ，Ｒ２＝４－Ｏ２ＮＣ６Ｈ４．ｂ．Ｒ。＝Ｈ，Ｒ２＝３－ｏ２Ｎｃ６ ； ＡｒＨ）；７．０４—７．０６（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ）。ＩＲ（ＫＢｒ）， ， ｃ．Ｒ。：Ｈ，Ｒ２＝４－ＢｒＣ６ｔｔ４；ｄ．Ｒ。＝ＣＨ３，Ｒ２＝４－０２Ｎｃ６Ｈ４ 收稿日期：２００８—０２—１７ １实验部分 基金项目：西南民族大学人才引进项目（２３４６８８）。 １．１ 主要仪器与试剂 作者简介：李清寒（１９７１一），男，四川中江人，博士，讲师，主 ＸＲＣ１型显微熔点测定仪（温度计未校正）； 要从事生物有机和不对称合成研究。 ７３２ 化学试剂 ２００８年１Ｏ月 ｃｍ一 ：３ ３７３（Ｎ—Ｈ，ＮＨ２）；３ ２９７（Ｃ—Ｈ，Ａｍ）；１ ６１７ 为固体，易溶于ＤＭＳＯ和ＤＭＦ，长时间放置无明显 变化，其结构组成均经过ＭＳ、ＩＲ和 ＨＮＭＲ得到确 证，合成的产物即为标题化合物。 （ｃ－－Ｎ）；１ ５９１，１ ５４２，１ ５３３（Ｃ—ｃ，苯环）。ＥＳＩ． ＭＳ（７０ ｅＶ），ｍ／ｚ（％）：３３５（Ｍ ，１００）。 １．２．３ ２－氨基 ５ ［二．（４．氟苯）甲基］硫代．１，３，４． 噻二唑席夫碱的合成（３） ２．１ 中间体（２）的合成 中间体（２）的合成中要注意水和甲醇的用量 和比例。产品在甲醇中有一定的溶解度，甲醇用 量太大，会导致收率下降；但用量太少则不利于使 反应体系形成均相。实验中发现当水和甲醇的比 称取５ ｍｍｏｌ取代苯甲醛，加入１０ ｍＬ冰醋 酸，微热溶解后，加入５ ｍｍｏｌ的化合物２。加热回 流３０ ｍｉｎ，冷却至室温，析出固体后，抽滤，用无水 乙醇重结晶得到纯品３ａ ３ｄ。 ３ａ：黄色固体，收率８８％。Ｉｎ．Ｐ．２０１～２０３℃。 ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ）， ：９．２３（ｓ，１Ｈ，Ｎ—ＣＨ）；８．２３～ ８．２６（ｎｌ，４Ｈ，ＡｒＨ）；６．８５～７．０４（Ｉｎ，８Ｈ，ＡｒＨ）；５．１０ （ｓ，１Ｈ，ＡｒＣＨ）。ＩＲ（ＫＢｒ）， ，ｃｍ一 ：３ ３１０（Ｃ—Ｈ， ＡｒＨ）；１ ６１７（Ｃ—Ｎ）；ｌ ５８２，１ ５４４，１ ５３６（Ｃ—Ｃ，苯 环）；Ｉ ３２８（ＮＯ２）。ＥＳＩ．ＭＳ（７０ ｅＶ），ｍ／ｚ（％）：４６８ （Ｍ ，５０）；２６５（３５）。 ３ｂ：黄色固体，收率８６％。Ｉｎ．Ｐ．１９９～２０１℃。 ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ）， ：９．３３（ｓ，ｌＨ，Ｎ—ＣＨ）；８．２４— ８．２７（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ）；６．８７—７．０７（ｍ，８Ｈ，ＡｒＨ）；５．０６ （ｓ，１Ｈ，ＡｒＣＨ）。ＩＲ（ＫＢｒ），ｙ，ｅｍ～：３ ３０８（Ｃ—Ｈ， ＡｒＨ）；１ ６２１（Ｃ—Ｎ）；１ ５８７，１ ５４８，１ ５３５（Ｃ—Ｃ，苯 环）；１ ３２６（ＮＯ２）。ＥＳＩ．ＭＳ（７０ ｅＶ），ｍ／ｚ（％）：４６８ （Ｍ ，４５）；２６５（３Ｏ）。 ３ｃ：黄色固体，收率８０％。１１１．Ｐ．１９１—１９３ ｏＣ。 ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ）， ：９．１３（ｓ，１Ｈ，Ｎ—ＣＨ）；７．６３～ ８．０６（ＩＴＩ，４Ｈ，ＡｒＨ）；６．８６～７．０５（１１１，８Ｈ，ＡｒＨ）；４．９５ （ｓ，ｌＨ，ＡｒＩ：Ｈ）。ＩＲ（ＫＢｒ）， ，ｃｍ一 ：３ ２９９（Ｃ—Ｈ， ＡｒＨ）；１ ６１８（Ｃ—Ｎ）；１ ５８８，１ ５４６，１ ５３７（Ｃ—Ｃ，苯 环）；８６５（Ｂｒ）。ＥＳＩ．ＭＳ（７０ ｅＶ），ｍ／ｚ（％）：５０１ （Ｍ ，１０）；２９８（１５）。 ３ｄ：黄色固体，收率８９％。Ｉｎ．Ｐ．１９８～２００ ｏＣ。 ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ）， ：９．０３（ｓ，１Ｈ，Ｎ—ＣＨ）；８．３３～ ８．３６（１１１，４Ｈ，ＡｒＨ）；６．８７～７．０８（ｍ，８Ｈ，ＡｒＨ）；４．９８ ｓ，ＩＨ，ＡｒＣＨ）；１．１２（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）。ＩＲ（ＫＢｒ）， ， ｃｍ～：３ ３０９（Ｃ—Ｈ，ＡｒＨ）；ｌ ６１６（Ｃ—Ｎ）；１ ５９２， １ ５４７，ｌ ５３２（Ｃ—ｃ，苯环）；１ ３２７（Ｎ０２）。ＥＳＩ—ＭＳ （７０ ｅＶ），ｍ／ｚ（％）：４８２（Ｍ ，１００）；２８０（７５）。 １．３ 生物活性初探 抑菌实验用琼脂扩散法进行，化合物分别用 ２０ ｍＬ ＤＭＦ溶解，稀释成５００￣ｇ／ｍＬ的溶液，受试 细菌于３７℃培养１２ １８ ｈ后，观察抑菌结果。 ２结果与讨论 本文合成的４个新席夫碱化合物３ａ一３ｄ均 例为５：１时，效果最佳。 ２．２ 目标化合物的合成 噻唑类席夫碱的制备多以乙醇、ＤＭＦ等为反 应介质，以酸为催化剂ｌ９．１ 。在本研究中，若采用 乙醇为溶剂，醋酸为催化剂，回流２～３ ｈ后，可以 得到目标化合物，但反应时间较长。若用ＤＭＦ为 溶剂，反应结束后减压蒸出溶剂，后处理比较麻 烦。经对反应条件研究后，本实验以醋酸为溶剂， 反应时间只需０．５ ｈ，即可顺利得到目标化合物， 反应时间大大缩短，为此类席夫碱的合成提供了 一种简便的合成方法。在这里醋酸既是溶剂，又 是催化剂。 ２．３ 波谱性质 ＩＲ中，目标化合物的Ｃ－－Ｎ键的红外光谱吸 收大约在１ ６００ ｃｍ 附近。这是由于芳环的供电 子共轭效应的影响，使其比一般Ｃ—Ｎ键的红外 吸收（１ ６３０ ｃｍＩ１左右）偏低一些。３ ３００ ｅｍＩ１附近 的峰应为芳环上的ｃ—Ｈ伸缩振动峰，同时在 ２ ５５０ ｃｍ 附近无ｓ—Ｈ的吸收峰，说明二．（４．氟 苯）甲基取代了巯基中的氢原子。在 ＨＮＭＲ中， 目标化合物共同的醛亚胺结构（ＣＨ—Ｎ）中的氢 在 ９．０～９．５，没有噻唑环上的２．ＮＨ２化学位移 值（ ５．８～６．２），说明２．氨基．５＿［二．（４．氟苯）甲 基］硫代．１，３，４－噻二唑与取代苯甲醛已完全形成 席夫碱。 ２．４ 杀菌活性 用合成的化合物对大肠杆菌（Ｅ．ｃｏｌｉ）及腊样 杆菌（Ｓ．ｃｅｒｅｕｓ）等细菌进行抑菌效果观察，结果见 表１。 表Ｉ 化合物３ａ～３ｄ的抑菌活性往 Ｔａｂ．Ｉ Ｔｈｅ ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ３ａ～３ｄ 化合物 ３Ｂ ３ｂ ３ｃ ３ｄ 注：“＋”表示有抑菌作用；“一”表示无作用。 从表１可以看出，这４种化合物对多数菌种 第３Ｏ卷第１０期李清寒：２．氨基．５．［－－．（４．氟苯）甲基］硫代．１，３，４－噻二唑席夫碱的合成及生物活性研究 ７３３ 显示了不同的抑菌活性，尤其是化合物３ａ和３ｂ 学试剂，２０００，２２（３）：１７６．１７７． 对大肠杆菌及腊样杆菌显示出较好的抑菌作用， ［８］宋新建，谭小红，余爱农，等．Ｎ－（５．三氟甲基１，３，４一噻 值得进一步研究。抑菌实验结果还表明，芳香环 二唑＿２．基）． ．芳酰基脲的合成、晶体结构及生物活 上引入强吸电子基，可僧强该类化合物的抑菌 性［Ｊ］．有机化学，２００６，２６（６）：８０３．８０７． ， 活性。 ［９］张玉霞，周涛，马万山，等．对二甲氨基苯甲醛缩２．氨 基．５．巯基．１，３，４．噻二唑的合成［Ｊ］．化学试剂，２００２，２４ （２）：１１７．１１８． 参考文献： ［１Ｏ］禹筱元，汪焱钢．三氮唑羧酸乙酯类席夫碱的合成及 ［１］汪焱钢，曹蕾，杨军，等．具有植物激素活性的Ｓｃｈｉｆ碱 结构表征［Ｊ］．广西师范大学学报：自然科学版，２０ｏｏ， 化合物的研究（Ⅲ）．噻二唑类Ｓｅｈｉｆ碱的合成及其生物 活性［Ｊ］．高等学校化学学报，１９９９，２ｏ（１２）：１ ９０３．１ ９０５． １８（１）：６３．６５． ［２］车超，毛淑芬，慕长炜，等．含１，３，４－噻二唑的吡啶衍生 物的合成与生物活性［Ｊ］．农药学学报，２００２，４（３）：７５． Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ｏｆ ２－ａｍｉｎｏ－５－［ｂｉ－（４－ｆｌｕｏ－ ７８． ｒｏｐｈｅｎｙｉ）・ｍｅｔｈｙ１］－ｔｈｉｏ－１，３，４－ｔｈｉａｄｉａｚｏｌｅ Ｓｃｈｌｆ ｂａｓｅｓⅡ ［３］宋新建，谭小红，汪焱钢．５．吡啶基２．芳酰氨基．１，３，４． Ｑｉｎｇ－ｈａｎ（ＣｏＨｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｌａ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ 噻二唑的合成及生物活性［Ｊ］．华中师范大学学报：自 Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｏｕｔｈｗｅｓｔ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｆｏｒ Ｎａｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ，Ｃｈｅｎｇｄｕ 然科学版，２００５，３９（３）：３４０．３４２． ６１００４１，Ｃｈｉｎａ），Ｈｕａｘｕｅ ｓｈｉｊｉ，２００８，３０（１０），７３１—７３３ ［４］王子云，张正文，陈传兵，等．Ⅳ＿［（２一羧基１，３，４一噻二 Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｆｏｕｒ ｎｅｗ Ｓｃｈｉｆ ｂａｓｅｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｂｉ－（４－ｌｆｕｏｍｐｈｅｎｙ１）一 唑）．５．基］． ．芳酰基硫脲的合成与表征［Ｊ］．华中师 ｍｅｔｈｙｌ ａｎｄ １，３，４－ｔｈｉａｄａｌｅ ｗｅｒｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｖｉａ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｒｅ－ 范大学学报：自然科学版，２００６，４０（１）：５２．５４． ａｃｔｉｏｎｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｔｉｍｅ．Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｔｈｅｓｅ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｗｅｒｅ ［５］张正文．Ⅳ＿（５．巯基１，３，４．噻二唑＿２．基）．｜７＼ｒ ．芳酰基硫 ｎａａｌｙｚｅｄ ａｎｄ ｖｅｒｉｉｆｅｄ ｂｙ ＭＳ，ＩＲ ａｎｄ ＨＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ Ｔｈｅ 脲的合成与生物活性［Ｊ］．华中师范大学学报：自然科 ｎａｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ａｃｔｉｖｉｉｔｅｓ ｏｆ ｈｔｅｓｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｔｅｓｔｅｄ ａｇａｉｎｓｔ ｔｗｏ 学版，２００７，４１（１）：８８．９０． ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｂａｃｔｅｒｉａ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ３ａ ａｎｄ ３ｂ ［６］陈新斌，桂明德，朱申杰，等．新型Ｓｃｈｉｆ碱单核及异双 ｐｏｓｓｅｓｓｅｄ ｓｔｒｏｎｇ ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ．ＡＵ ｔｈｅｓｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｈａｖｅ ｏｆ－ 核配合物的合成及光谱特征［Ｊ］．高等学校化学学报， ｆｅｒｅｄ ｓｏｍｅ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｅｒｆｅｒｅｎｃｅ ｔｏ ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃ ８ｔｌＩｄｙ ｏｎ １，３，４－ｔｈｉａ－ １９９９，１９（８）：１ ２３８－１ ２４１． ｄｉａｚｏｌｅ Ｓｅｈｌｆ ｂａｓｅｓ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｉｎ ｔｈｅ ｆｕｔｕｒｅ． ［７］盂凡德，赵金芹，李明霞，等．银．氨基酸席夫碱配合物 Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｂｉ－（４－ｌｆｕｏｍｐｈｅｎｙ１）－ｍｅｔｈｙｌ；Ｓｃｈｉｆ ｂａｓｅ；ｔｈｉａｄｉａｅｚｌｅ； 的合成、表征及对烟草花叶病毒抑制作用初探［Ｊ］．化 ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ａｃｔｉｖｉｉｔｅｓ （上接第７３０页） ２４（２）：２７．２８． 参考文献： ｌ１ ＪＨＡＳＨＩＧＵＣＨＩ Ｓ，ＦＵＪＩＩ Ａ，ＴＡＫＥＨＡＲＡ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｃｈｈ＇ａｌ ｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ａｐｐＨｃａｆｉｏｎ ｉｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｏｆ ａｒｏｍａ￣ｃ ｋｅ￣ｎｅｓ ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｃｈｉｒａｌ ａｓｙｎｕｎｅｔｒｉｃ￣ａｎｓｆｅｒ ｈｙｄｒｏｎｇｅｎａｔｉｏｎ ｏｆ ａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ ＺＨＯＵ Ｒｕｔｈｅｉｎｕｍ（１Ｉ）ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ｊ］．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９５， Ｚｈｏｎｇ—ｑｉａｎｇ ， ，Ｌｉ－ｈｕａ，ＬＩＵＹａｎｇ（ＣｏＨｅｇｅ ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ｎａｄ ｌ１７（２８）：７ ５６２・７ ５６３． Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｓｏｕｔｈ—Ｃｅｎｔｒａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｆｏｒ Ｎａｔｉｏｎａｌｉｉｔｅｓ， ［２］ＧＬＡＤＩＡＬＩ Ｓ，ＡＬＢＥＲＩＣＯ Ｅ．Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ ｔｒｎａｓｆｅｒ ｈｙｄｒｏｇｅｎａ－ Ｗｕｈａｎ ４３００７４，Ｃｈｉｎａ），Ｈｕｕｘｕｅ Ｓｈｉｊｉ，２００８，３Ｏ（１Ｏ），７２９—７３０； ｄｏｎ：ｅｈｉｒｌａ ｌｉｇａｎｄｓ ａｎｄ ａｐｐｈｅａｆｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｒｅｖ．， ７３３ ２００６，３Ｓ（３）：２２６．２３６． Ａｂｓｔｒａｃｔ：９・Ａｍｉｎｏ（９・ｄｅｏｘｙ）ｅｐｉｅｉｎｅｈｏｎｉｎｅ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｅｚｄ ｆｒｏｍ ［３］ＢＬＡＳＥＲ Ｈ Ｕ．ｈＴｅ ｃｈｌｒａｌ ｐｏｏｌ ａｓ ａ ｓｏｕｒｃｅ ｏｆ ｅｎａｎｔｌｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｅｉｎｅｈｏｎｉｎｅ ｔｌ￣ｏｎｇｈ ｔｈｅ Ｍｉｔｓｕｎｏｂｕ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｆｏＨｏｗｅｄ ｂｙ ｔｒｅａｔｉｇｎ ｅａｔｉａｙｓ￣ａｎｄ ａｕｘｉｌｉａｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９２，９２（５）：９３５－ ｗｉｔＩＩ ８－ｑｕｉｎｏｌｉｎｅｓｕｌｆｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ，ｂｅｎｚｅｎｅｓｕ￣ｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ，Ｐ－ ９５２． ｔｏｌｕｅｎｅｓｕｌｆｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ，４－ｅｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ，ｒｅｓｐｅｅ— ［４］ＢＥＮＡＧＬＩＡ Ｍ，ＰＵＧＬＩＳＩ Ａ，ＣＯＺＺＩ Ｆ．Ｐｏｌｙｍｅｒ－ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｏｒ－ ｔｉｖｅｌｙ，ｔｏ ｇｉｖｅ ｆｏｕｒ ｅｈｉｒｌａ ｓｕｌｏｆｎａｍｉｄｅｓ．Ｔｈｅｓｅ ｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅｓ ｗｅｅｒ ｇａｎｉｃ ｃａｔａｌｙｓｔｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，２００３，１０３（９）：３ ４０１－３ ４２９． ｕｓｅｄ ａ８ ｌｉｇａｎｄｓ ｉｎ ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｈｙｄｒｏｎｇｅｎａｆｉｏｎ ｏｆ ａｃｅ— ［５］武利华，周忠强．辛可宁衍生的手性磺酰胺的合成［Ｊ］． ｔｏｐｈｅｎｏｎｅ．Ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｗａｇ ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ ｕｓｉｎｇ ａ ｆｅｅｄ ｒａｔｅ ｏｆ 化学试剂，２００８，３０（３）：２１３．２１４． ａｅｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ：ｅｈｉｒｌａ ｓｕｌｏｆｎａｍｉｄｅ Ｒｕ（ＩＩ）ｃｏｍｐｌｅｘ：ＫＯＨ（ｍｏｌａｒ ［６］董春娥，张俊龙，郑维忠，等．新型磺酰胺类含氮手性配 ｒａｔｉｏ）＝５０：１：２．５ ａｔ ８０℃．ａ ｍａｘｉｍｕｍ ９６．０％ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｗａｓ 体的合成、晶体结构及催化苯乙酮的不对称氢转移反 ｏｂｔａｉｎｅｄ． 、应［Ｊ］．高等学校化学学报，２０００，２１（７）：１ ０７０．１ ０７２． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｅｉｎｅｈｏｎｉｎｅ；ｓｕｌｏｆｎａｍｉｄｅ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ ｈｙ－ ［７］陈爱英，张雨中．苯磺酰氯的制备［Ｊ］．河北化工，２００１， ｄｒｏｇｅｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ