钨钼分离技术的最新研究进展

第３２卷第６期　２０１６年１２月　ＨＵＮＡＮ　ＮＯＮＦＥＲＲＯＵＳ　ＭＥＴＡＩＳ　湖南有色金属　２１　・冶金・　钨钼分离技术的最新研究进展　张　勇　（崇义章源钨业股份有限公司，江西崇义３４１０００）　摘要：长期以来，钨钼分离是钨钼提取冶金中的一大技术难题。对此，冶金工作者在大量研究基　础上取得过许多优异的成果。然而，不同时期分离技术有着不同的时代适用特点，新冶炼体系的不　断开发需要新的钨钼分离技术，可以说钨钼分离技术的研究工作是一项持久战。文章对近年来钨　钼分离技术的最新研究进展进行了评述，并对今后的研究方向提出了建议。　关键词：钨钼分离；硫化；沉淀；络合　中图分类号：ＴＤ９１３　文献标识码：Ａ　文章编号：１００３—５５４０（２０１６）０６—００２１—０５　钨是重要的稀有矿资源，于１７８１年瑞典化学家　舍勒发现…，钨及其钨制品因具有良好的加工性能、　质差异分离钨钼　。　典型的硫化剂有Ｎａ　Ｓ、ＮａＨＳ、Ｈ　Ｓ、（ＮＨ　）　Ｓ、　优良的抗腐蚀性、较低的热膨胀系数等优点而被称　作现代工业的味精－２．３　；钼，与钨一样，也是重要的稀　有矿资源，于１７７８年瑞典化学家谢勒发现　Ｊ，钼及　其钼合金具有高硬度和强度，低热膨胀系数，良好的　导热性、导电性和加工性能及优异的耐磨性和抗腐　烛性的特点　。　ＦｅＳ、ＮｉＳ、ＣｕＳ等，其中以（ＮＨ　）　ｓ在钨冶炼企业中　普遍被应用，但它有一股极其难闻的气味而造成环　境污染，加上是液体形式给存储及运输带来不便，而　且价格昂贵。如今优质钨资源几乎耗竭，复杂矿尤　其是高钼钨资源成为主流，因此急需要开发清洁、高　效、低成本的新型硫化剂。　钨和钼是相似元素，共生现象在矿物资源中较　普遍，在钨钼的提取冶金中，两者往往出现相似的化　据了解，赵中伟教授所带的团队开发出一种新　型经济高效的硫化剂五硫化二磷Ｐ　Ｓ　。张伟光　。。　在其博士论文中，详细演算各级硫代磷酸盐的热力　学数据，进而对Ｐ：Ｓ　作为硫化剂可行性进行分析，　得到Ｐ　Ｓ　具有良好的硫化效果的结论。文中提到，　调整钨酸盐溶液的ｐＨ值为７～１４，Ｐ：Ｓ，将水解，产　生ＨＳ一，以此为钼硫化提供硫源，待硫化达平衡时，　控制溶液处在中性至弱碱性范围（ｐＨ＜８），且ｎ（ｓ）／　（Ｍｏ）＝８，则溶液中的ＭｏＯ　一会完全被硫化，而　学行为而难以直接分离，加上现代工业的迅速发展　对钨钼产品质量提出的越来越严格的要求，使得钨　钼分离技术面临着严峻的挑战　。为此，近几年来　钨冶金工作者展开了大量的创新研究，如新型硫化　剂Ｐ　Ｓ　的开发、磷协同双氧水络合钨钼、锰铁盐沉　钨等等，这些新方法为钨钼分离技术带来了全新的　领域。文章对近几年来钨钼分离技术的最新进展进　行了评述，以供相关研究者快速了解最新分离方法。　ＷＯ：一几乎没被硫化，由此说明Ｐ：Ｓ　作为硫化剂切　实可行；试验考察Ｐ　Ｓ　硫化时各影响因素对钼硫化　率的影响，发现Ｐ　Ｓ　水解时会释放酸，这样极大地　降低钨酸钠溶液硫化前的调酸成本；同时考察钨酸　盐溶液经Ｐ　Ｓ　硫化后采用选择性沉淀法分离钨钼，　１新型硫化剂Ｐ　Ｓ　由钨钼的地球化学性质可知钨是亲氧元素而钼　是亲硫元素，借此，通过控制一定的条件，可使钼酸　根被硫化成硫代钼酸根ＭｏＳ　一，而钨仍以钨酸根　ＷＯ　一形态存在，进而利用硫代钼酸根与钨酸根的性　基金项目：发明专利产业化技术示范（２０１３３ＢＢＭ２６１０５）　发现控制经Ｐ：Ｓ　硫化后的钨酸钠溶液中的游离ｓ　一　浓度１．５　ｇ／Ｌ、沉淀温度３Ｏ℃、ｎ（Ｃｕ／Ｍｏ）＝３、沉淀　时间６　ｈ，除钼率可达９９．３７％。文献［１１］进一步从　热力学上分析Ｐ：Ｓ　在水中的水解和硫化行为，发现　作者简介：张勇（１９８７一），男，助理工程师，主要从事钨冶炼生产技　术改造及工艺方面研究。　水溶液中ｐＨ值为７时，Ｐ　Ｓ　水解产生的离子主要为　２２　湖南有色金属　第３２卷　ＰＯ；一、Ｈ：Ｓ、ＨＳ一，而未发现各级硫代磷酸根，且ｗ仍　然主要是ＷＯ　一形式，这与文献［１０］得到的结论是　一致的。　综上可以看出，Ｐ　Ｓ　作为一种全新的硫化剂，为　新型硫化剂的开发提供了新思路。因其具有高含硫　量（达７２％）、在水中易水解、价格相对低廉、加上是　固体试剂方便运输与存储等优点，具有很好的应用　前景。但是，Ｐ：Ｓ　水解会产生杂质元素磷，尽管现代　钨冶炼工艺有成熟的除磷技术，但这样无疑会增加　后序工序中除磷的成本，因此，在工业化应用前还需　要进一步对其进行优化。　２磷协同双氧水络合钨钼　文献［１２，１３］报道了高磷含钨钼混合溶液中分　离钨钼的方法。提到通过向高磷含钨钼混合溶液中　加入Ｈ：Ｏ　，调节控制酸度，使磷钨酸和磷钼酸转化　成过氧磷钨酸和过氧磷钼酸，然后用磷酸三丁酯　（ＴＢＰ）或磷酸三丁酯（ＴＢＰ）和甲基磷酸二甲庚酯　（Ｐ３５０）混合物作为萃取剂，将过氧磷钼酸萃入有机　相，而过氧磷钨酸留在水相中。文献［１４］也曾报导　过采用双氧水作络合剂，使六价的钨和钼形成过钨　酸和过钼酸，然后通入二氧化硫，过钨酸不稳定形成　钨酸沉淀，而过钼酸仍为过钼酸，从而实现钨钼的分　离。显然，文献［１２，１３］较文献［１４］有很大的改进，　前者增加了元素磷，利用过氧磷钨酸和过氧磷钼酸　对萃取剂的分离系数不同而实现钨钼分离，解决了　现有技术不能直接处理高磷含钨钼｝昆合溶液分离钨　钼的瓶颈，这点在之前的研究中是不曾有的，因此为　一大创新点。　３铁盐或锰盐沉淀钨　赵中伟等　借鉴钨以ＦｅＷＯ　或ＭｎＷＯ　形式　稳定存在于自然界的钨酸铁锰矿中，而未发现Ｆｅ—　ＭｏＯ　或ＭｎＭｏＯ　，应用铁盐或锰盐来分离钨钼，经过　大量的试验研究，最终得到用ＦｅＳＯ　或ＭｎＳＯ　可以　很好地分离高含量钨钼，反应原理是钨酸盐溶液中　的钨与ＦｅＳＯ　或ＭｎＳＯ　生成ＦｅＷＯ　或ＭｎＷＯ　从而　与钼分离。由于铁盐较锰盐便宜得多，试验具体研　究不同工艺条件对硫酸亚铁沉淀分离钨钼的影响，　结果表明：钨钼分离的最佳反应温度为１０　ｃＣ，在此　温度下反应时间大于７　ｈ后钨钼的分离系数不再增　加；沉淀剂溶液的慢速加入可提高分离效果；当溶液　中ｎ（Ｈ　）／ｎ（ｗ）低于１／１时，往中性溶液中添加酸　对分离过程有利；当溶液中铵浓度不高于３　ｍｏｌ／Ｌ　时，钨的沉淀率高，分离系数也较大。此外，文中还　提到溶液反应的ｐＨ值从５．６上升到６．３，不可避免　地会产生Ｆｅ（ＯＨ）　沉淀，而Ｆｅ（ＯＨ）　沉淀将有利　于深度除钨，因为它是一种有效的吸附剂¨　”　。铁　盐或锰盐沉淀钨而与钼分离的方法打破了传统的沉　淀钼与钨分离的思维，开创了新思路，加上可有效处　理含一定杂质的工业溶液，因此它在工业上用于钨　钼分离的潜力较大。　４　四硫代钼酸铵沉淀钼　文献［１８］报道一种从含高浓度钼的钨酸铵溶液　中冷却结晶析出四硫代钼酸铵的钨钼分离工艺的专　利技术，提到钨钼混合铵盐溶液经（ＮＨ　）　Ｓ或Ｈ　Ｓ　在２０～４０　ｑＣ静置硫化２４—４８　ｈ后，于一１０一ｌ０℃　下静置或机械搅拌结晶，则绝大部分钼会以　（ＮＨ　）：ＭｏＳ　晶体析出，而钨不析出。据了解，当原　料液为离子交换法回收制得的钼钨混合铵盐溶液，　其中ＷＯ３　４．３１　ｇ／Ｌ，Ｍｏ　２３．５２　ｇ／Ｌ，用（ＮＨ４）２Ｓ溶液　作硫化剂，Ｓ　一离子过量系数１．０３，常温下硫化４８　ｈ，　于＋４℃温度下静置结晶２４　ｈ，检测母液中的钼，其　浓度４．８５　ｇ／Ｌ，钼结晶析出率为７１．０６％。该方法不　但有效地分离了钨酸铵溶液中的钼而且回收了钼产　品，得到的四硫代钼酸铵晶体有较高的纯度，含钼量　在３５％以上，晶体结构粗大规整，可用于制备二硫化　钼，也可作为制取钼催化剂的前驱体，因此，可获得　甚好的经济效益，但其硫化时间及结晶时间较长，效　率低，而且除钼率低于９０％，不能深度除钼，因此，还　需要继续优化。　５其它　５．１离子交换法　文献［１９］批露一种用离子交换法从高钨高钼混　合溶液中深度分离钨钼的专利技术，提到首先将钨　钼混合溶液加入无机酸调整ｐＨ值至６．５—８．５，钨　便聚合成多钨酸根离子，然后通过装有大孔型弱碱　性阴离子树脂的交换柱，树脂粒度范围在０．２～１．２　ｍｍ之间，树脂与溶液接触时间不低于１５０　ｍｉｎ，则溶　液中几乎所有的钨都将被吸附，交换后，溶液中的钨　浓度可低至０．０２　ｇ／Ｌ以下，实现了钨钼的深度分离，　但是该方法对原料适应性不强，只适用于处理ＷＯ　质量浓度不低于５　ｇ／Ｌ的溶液，而且需要多柱串联，　工作效率低，因此暂时还未在工业中得到应用。　第６期　张勇：钨钼分离技术的最新研究进展　２３　文献［２０，２１］采用上述相似的原理，也是通过调　节溶液的ｐＨ值使溶液中的钨发生聚合反应，转变为　仲钨酸根聚合阴离子，然后通过离子交换树脂对溶　液中的钨进行吸附，从而达到钨钼分离。试验结果　表明Ｄ２１３，Ｄ３０８，Ｄ３０９大孔阴离子交换树脂具有良　好的应用前景，试验进一步对Ｄ３０９树脂分离高含量　钨钼的工艺条件进行试验，发现影响因素中溶液ｐＨ　值和反应时间对吸附效果影响显著，当溶液ｐＨ值为　７．０，反应时间为４　ｈ，钨和钼的分离系数可达９．２９；　同时发现Ｄ３０９树脂吸附钨和钼分别属于Ｌａｎｇｍｕｉｒ　模型和Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ模型，吸附动力学为内扩散控制；　对含７０　Ｌ　ＷＯ　和２８．９７　Ｌ　Ｍｏ的溶液进行试验，　交前液Ｍｏ／ＷＯ。质量比为７６，解吸液中ＷＯ　／Ｍｏ质　量比为５３．３３，达到了很好的分离效果。该方法分离　效果较好，但存在吸附前对料液酸化时，需要准确地　将溶液ｐＨ值调节为７．０，这需要较高的操作技术，　对ｐＨ计的精密性要求也较高。　杨跷等　报道了一种用国产特种树脂吸附钨　酸铵溶液中钼的方法，将含Ｍｏ　５．０～６．０　ｇ／Ｌ、含　ＷＯ　１２０—１６０　ｇ／Ｌ的钨酸铵料液硫化，然后加入一　种国产特种树脂进行吸附沉淀除钼，试验研究料液　ｐＨ值、树脂可交换活性基团、反应固液比以及反应　时间对钨钼分离效果的影响，同时研究除钼反应后　ＷＯ　的洗脱和树脂的解吸，以及特种树脂的循环使　用性能。结果表明：除钼反应前无需调节料液ｐＨ　值；Ｃ１型树脂的钨钼分离效果优于ＣＯ　型树脂；增加　反应固液比能提高钨钼分离效果；最佳除钼反应时　间为２．５　ｈ；除钼反应后增加洗脱步骤可以显著提高　ＷＯ　收率，在最优条件下，除钼率达９６％～９７％，　ＷＯ　解吸率达９６％一９８％，经除钼后的溶液中Ｍ０／　ＷＯ　在０．２％以下，达到良好的钨钼分离效果，但该　自主研发的特种树脂价格较贵，在推广上还存在一　定的困难。　肖连生等　提到，密实移动床一流化床离子交　换法已发展成为第三代离子交换分离钨钼技术。第　一代是凝胶型强碱性树脂固定床吸附，其钨损大，需　要氧化解吸，加上树脂寿命短而被淘汰；第二代是大　孔强碱性树脂一密实移动床吸附一流化床解吸，其　钨损小，但仍是氧化解吸，树脂寿命短而没被推广；　现在的第三代是特种树脂密实移动床吸附一流化床　解吸，其钨损小，氢氧化钠解吸，树脂寿命长，现已在　３家企业（宁乡顺泰钨业、河南科鹰钨业、格林美集　团）上成功产业化应用。　５．２萃取法　文献［２４］开发了一条含高钼钨溶液中分离钨钼　的高效清洁新工艺，采用双氧水配合一ＴＲＰＯ／ＴＢＰ　混合萃取剂，协同萃取Ｍｏ，反协同萃取ｗ，可以降低　钨损，提高除钼率。试验考察双氧水用量、ｐＨ值、温　度在制备萃取料液时的影响，及ＴＲＰＯ浓度和ＴＢＰ　浓度、萃取温度、萃取时间、ｐＨ值、双氧水用量等因　素对萃取过程的影响。试验取得的成果在工业上建　立了一条年产５０　ｔ仲钨酸铵的试验生产线，在连续　运行２１个月后状况仍保持良好。显然，该方法与之　前的钨钼分离方法相比，在处理钼钨质量比大于５％　的溶液时，具有除钼彻底、除钼成本低、钼产品附加　值高、钨收率高、清洁环保等一系列优点，在钨钼行　业推广的潜力较大。　５．３热力学计算　王文强等　借鉴矿物浮选及其它相关学科的　理论，具体推算钨钼分离体系中吸附剂与被吸附基　团的吸附能计算公式，进而从分子设计的角度阐述　金属硫化物对硫代钼酸根的选择性吸附；吸附能计　算公式得到的钨钼原子团在不同吸附剂上的吸附　能，表明吸附剂极性越低，其对四硫代钼酸根的吸附　能力越强；基于逐级均分法计算出了主要原子团的　基团电负性，发现ＭｏＯ　Ｓ；：　的基团电负性随　的增　加而减小。显然，该文献中叙述的过渡金属硫化物　对钨酸盐溶液中钼原子团的吸附机理，可为新型钨　钼分离试剂的开发提供理论指导。　针对钨、钼在水溶液中酸化过程中会出现单酸　根、同多酸根、杂多酸根等形态复杂的离子　，而迄　今为止只见过单一钨、钼水溶液体系的热力学行为　的报道　卜∞Ｊ，而钨、钼｝昆合体系的热力学行为少有　人研究。张家靓等　在前人所测定的热力学数据　的基础上，计算并绘制出在２５　ｑＣ下，ｗ—Ｈ　０系、Ｍｏ　—Ｈ　０系及ｗ—Ｍｏ—Ｈ　０系的热力学平衡图。结　果表明钨、钼在酸化过程中，先是从单体离子转变为　杂多酸根离子，最终转变为同多酸根离子，而且当溶　液ｐＨ值为３．０～６．５时，会出现钨钼杂多酸根离子，　显然这不利于钨钼分离，该结论在研究钨钼分离的　新方法上提供了理论指导。　６结语　以上概述了近六年来国内外学者研究钨钼分离　技术取得的进步，不难看出，大部分新技术停留在实　验室阶段，未走向工业化，如“新型硫化剂Ｐ２Ｓ　”还需　２４　湖南有色金属　第３２卷　要解决如何除去Ｐ。ｓ　在水解过程中产生的杂质磷　元素；有些即使在工业上产业化应用，但仍存在很多　问题，如“双氧水配合一ＴＲＰＯ／ＴＢＰ混合萃取剂萃取　分离钨钼”新技术，在产业化应用中发现酸性Ｈ　Ｏ：　溶液反萃效果不理想等等。因此，钨钼分离技术的　研究道路任重而道远。　笔者提出以下几点建议：　１．注重基础理论研究与装备研究，在基础理论　上寻求突破会有利于开发新技术，而在装备上寻求　突破会有利于稳定新工艺。　２．注重学科交叉与技术交流，与生物、化学、选　矿、材料及粉末相关学科的研究者多咨询与交流，这　样会给创新带来意想不到的效果。　３．注重产学研联盟与校企合作，毫无疑问，高校　是开发新技术的主力军，但大部分的新技术脱离了　工业模式难以推广应用，而校企合作会有利于开发　出易于工业化应用的新技术。　参考文献：　［１］李洪桂，莫似浩，钟海云，等．有色金属提取冶金手册一稀有高　熔点金属（上册）［Ｍ］．北京：冶金工业出版社，１９９９．　［２］赵慕岳，范景莲，刘涛．中国钨加工业的现状与发展趋势［Ｊ］．　中国钨业，２０１０，２５（２）：２６—３Ｏ．　［３］付洁，李中奎，郑欣，等．钨及钨合金的研发和应用现状［Ｊ］．　稀有金属快报，２００５，（７）：１１—１５　［４］武洲，孙院军．神奇的金属——钼［Ｊ］．中国钼业，２０１０，３４　（２）：ｔ一６．　［５］　罗振中．钼的应用及其发展［Ｊ］．中国钼业，２００３，２７（２）：７—　１Ｏ．　［６］冯鹏发，孙军．钼及钼合金粉末冶金技术研究现状与发展［Ｊ］．　中国钼业，２０１０，３４（３）：３９—４５．　［７］　ＶＥＲＭＡＡＳ　Ｆ　Ｈ　Ｓ．Ｓｏｕｔｈ　Ａｆｉｒｃａｎ　ｓｃｈｅｅｌｉｔｅｓ　ａｎｄ　ａｎ　Ｘ—ｒａｙ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ　ｍｃｍｂｅｒｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｓｃｈｅｅｌｉｔｅ—ｐｏｗｅｌｌｉｔｅ　ｓｅｉｒｅｓ［Ｊ］．Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｍｉｎｅｒａｌｏｇｉｓｔ，１９５２，３７（９／１０）：７１９—７３５．　［８］赵中伟，何利华．地球化学对钨钼分离的借鉴［Ｊ］．中国有色　金属学报，２０１４，２４（６）：１　６３７一ｌ　６４７．　［９］李洪桂．稀有金属冶金学［Ｍ］．长沙：中南工业大学出版社，　１９９０．５５—５６．　［１０］张伟光，基于新型钼硫化剂的钨钼分离工艺及其理论研究　［Ｄ］．长沙：中南大学，２０１４．　［１１］张伟光，赵中伟．新型硫化剂五硫化二磷对钨和钼的硫化热力　学［Ｊ］．中国有色金属学报，２０１４，２４（５）：１　３７５—１　３８２．　［１２］赵中伟，李永立．一种在高磷含钨钼混合溶液中提取并分离钨　钼的方法［Ｐ］．中国专利：ＣＮ１０４７１１４２２Ａ，２０１５—０６—１７．　［１３］赵中伟，李永立，李江涛，等．一种从高磷含钨钼混合溶液中选　择性萃取分离钼的方法［Ｐ］．中国专利：ＣＮＩＩＭ７６２４７６Ａ，２０１５　—０７一Ｏ８．　［１４］肖清清，杨天林，陈虎兵，等．仲钨酸铵生产工艺中钼的分离　［Ｊ］．无机盐工业，２００９，４１（１Ｏ）：５３—５５．　［１５］ＺＨＡＯ　Ｚ　Ｗ，ＣＡＯ　Ｃ　Ｆ，ＣＨＥＮ　Ｘ　Ｙ．Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍａｃｒｏ　ａｍｏｕｎｔｓ　ｏｆ　ｔｕｎｇｓｔｅｎ　ａｎｄ　ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ　ｂｙ　ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　ｆｅｒｒｏｕｓ　ｓａｌｔ［Ｊ］．　Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ　Ｍｅｔｌａｓ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｃｈｉｎａ，２０１　１，２１（１２）：　２　７５８—２　７６３．　［１６］ＳＥＭＥＮＯＶ　Ｍ　Ｉ，ＢＬＯＫＨＩＮ　Ａ　Ａ，ＴＡＵＳＨＫＡＮＯＶ　Ｖ　Ｐ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｈｙｄｒａｔｅｄ　ｐｏｌｙｖａｌｅｎｔ　ｍｅｔａｌ　ｏｘｉｄｅｓ　ｆｏｒ　ｄｅｅｐ　ｒｅｍｏｖａｌ　ｏｆ　ｔｕｎｇｓｔｅｎ　ｆｒｏｍ　ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ—ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｒｕｓｓｉｎａ　Ｊｏｕｒｎａｌ　０ｆ　Ａｐ—　ｐｌｉｅｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８４，５７（７）：ｌ　５０１一ｌ　５０６．　［１７］吕莹，孙放．Ｆｅ（ＯＨ）３吸附法从高钨钼酸钠溶液中分离钨钼的　研究［Ｊ］．稀有金属与硬质合金，２００５，３３（３）：１—３．　［１８］肖连生，龚柏藩，王娜，等．钨湿法冶金中钼钨混合铵盐溶液的　钼钨分离工艺［Ｐ］．中国专利：ＣＮ　１０２１４０５７８Ａ，２０１１—０８—０３．　［１９］赵中伟，张家靓，曹才放，等．一种从高钨高钼混合溶液中深度　分离钨钼的方法［Ｐ］．中国专利：ＣＮ　１０２３２９９６２Ａ，２０１２—０１—　２５．　［２Ｏ］廖春华．离子交换法分离钨钼的新工艺研究［Ｄ］．长沙：中南　大学，２０１２．　［２１］ＬＵ　Ｘ　Ｙ，ＨＵＯ　Ｇ　Ｓ，ＬＩＡＯ　Ｃ　Ｈ．Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍａｃｒｏ　ａｍｏｕｎｔｓ　ｏｆ　ｔｕｎｇｓｔｅｎ　ａｎｄ　ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ　ｂｙ　ｉｏｎ　ｅｘｃｈａｎｇｅ　ｗｉｔｈ　Ｄ３０９　ｒｅｓｉｎ［Ｊ］．　Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ　Ｍｅｔａｌｓ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｃｈｉｎａ，２０１４，２４（９）：　３　ｏｏ８—３　０ｌ３．　［２２］杨跷，肖连生．特种树脂吸附沉淀法从钨酸铵溶液中分离钼的　研究［Ｊ］．有色金属（冶炼部分），２０１０，（４）：３７—４０．　［２３］肖连生．中国钨提取冶金技术的进步与展望［Ｊ］．有色金属科　学与工程，２０１３，４（５）：６—１０．　［２４］关文娟．双氧水配合一混合萃取剂萃取分离钨钼的研究［Ｄ］．　长沙：中南大学，２０１３．　［２５］王文强，何利华，赵中伟．钨钼分离吸附剂的选择性判据［Ｊ］．　中国有色金属学报，２０１５，２５（８）：２　２３６—２　２４２．　［２６］ＳＹＫＥＳ　Ａ　Ｇ．Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｖｏ１．４９）［Ｍ］．Ｓａｎ　Ｄｉｅｇｏ：Ｅｌｓｅｖｉｅｒ．１９９９．１２７—１８２．　［２７］ＮＥＫＯＶＡＲ　Ｐ，ＳＣＨＲＯＴＹＥＲＯＶＡ　Ｄ．Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｏｆＶ（Ｖ），Ｍｏ（ＶＩ）　ａｎｄ　Ｗ（ＶＩ）ｐｏｌｙｎｕｃｌｅａｒ　ｓｐｅｃｉｅｓ　ｂｙ　ｐｒｉｍｅｎｅ　ＪＭＴ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎ—　ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｊｏｕｒｎａｌ，２０００，７９：２２９—２３３．　『２８］ＳＡＮＯ　Ｍ，ＳＨＩＢＡＴＡ　Ｊ，ＨＡＲＡＤＡ　Ｍ．Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ　ａｎｄ　ｔｕｎｇｓｔｅｎ　ｗｉｔｈ　Ｄ２ＥＨＰＡ　ａｎｄ　ＬＩＸ６３［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｍｉｎｉｎｇ　ａｎｄ　Ｍｅｔｌａｌｕｒｇｉｃａｌ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｊａｐａｎ，１９８８，１０４：４７５—４７９．　［２９］肖超，肖连生，曹佐英．从钼酸盐溶液中分离微量钨的机理研　究［Ｊ］．中国钼业，２０１１，３５（２）：２９—３２．　［３Ｏ］杨幼明，张小林，聂华平，等．Ｍｏ（Ｗ）一Ｈ２０系溶液化学行为研　究［Ｊ］．有色金属科学与工程，２０１１，２（２）：１５—１８．　［３１］张家靓，赵中伟，陈星宇，等．ｗ—Ｍｏ—Ｈ２０体系钨钼分离的热　力学分析［Ｊ］．中国有色金属学报，２０１３，２３（５）：１　４６３—１　４７０．　收稿日期：２０１６—０８—２６　第６期　张勇：钨钼分离技术的最新研究进展　Ｌａｔｅｓｔ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｔｕｎｇｓｔｅｎ　ａｎｄ　Ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ　Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ＺＨＡＮＧ　Ｙｏｎｇ　（Ｃｈｏｎｇｙｉ　Ｚｈａｎｇｙｕａｎ　Ｔｕｎｇｓｔｅｎ　Ｃｏ　Ｌｔｄ．，Ｃｈｏｎｇｙｉ　３４１０００，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｕｎｇｓｔｅｎ　ａｎｄ　ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ　ｈａｓ　ｂｅｅｎ　ａ　ｄｉｉｆｃｕｌｔ　ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　ｐｒｏｂｌｅｍ　ｉｎ　ｔｕｎｇｓｔｅｎ　ａｎｄ　ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ　ｅｘｔｒａｃｔｉｖｅ　ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ　ｆｏｒ　ａ　ｌｏｎｇ　ｔｉｍｅ．Ｍｅｔａｌｌａｒｇｉｓｔ　ｈａｄ　ｍａｎｙ　ｒｅｓｅａｒｃｈｅｓ　ａｎｄ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｌｏｔｓ　ｏｆ　ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ　ａｃｈｉｅｖｅｍｅｎｔｓ　ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｆｉｅｌｄ．Ｈｏｗｅｖｅｒ，ｔｕｎｇｓｔｅｎ　ａｎｄ　ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ　ｉｎ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｐｅｒｉｏｄｓ　ｈａｄ　ｔｈｅｉｒ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｓｐｅｃｉｆｉｃ　ａｐｐｌｉｃａｂｌｅ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ａｓ　ｔｈｅ　ｎｅｗ　ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌ　ｓｙｓｔｅｍ　ｈａｓ　ｂｅｅｎ　ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ　ｃｏｎｓｔａｎｔｌｙ，ｉｔ　ｉｓ　ｎｅｃｅｓｓａｒｙ　ｔｏ　ｄｅｖｅｌｏｐ　ｎｅｗ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．Ｔｈａｔ　ｉｓ　ｔｏ　ｓａｙ，ｔｈｅ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｆ　ｔｕｎｇｓｔｅｎ　ａｎｄ　ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｉｓ　ａｎ　ｅｎｄｕｒｉｎｇ　ｊｏｂ．Ｔｈｅ　ｌａｔｅｓｔ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ　ｏｆ　ｔｕｎｇｓｔｅｎ　ａｎｄ　ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｉｎ　ｒｅｃｅｎｔ　ｙｅａｒｓ　ａｒｅ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ　ａｎｄ　ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ　ｉｎ　ｔｈｉｓ　ａｒｔｉｃｌｅ．Ａｎｄ　ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ　ｆｏｒ　ｆｕｔｕｒｅ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｕｎｇｓｔｅｎ　ａｎｄ　ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｒｅ　ｇｉｖｅｎ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｔｕｎｇｓｔｅｎ　ａｎｄ　ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ；ｓｕｌｆｕｒｉｚｉｎｇ　ａｇｅｎｔ；ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ；ｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎ　（上接第８页）　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｆ　Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　Ｆａｃｔｏｒｓ　ａｎｄ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　Ｍｅｔｈｏｄ　ａｂｏｕｔ　Ｓｌｏｐｅ　Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｉｎ　Ｏｐｅｎ　Ｐｉｔ　Ｍｉｎｅ　ＹＵＥ　Ｍｉｎｇ　（Ｈｅｎａｎ　Ｊｉａｎｔａｉ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｄｅｓｉｇｎ　Ｃｏ．，Ｌｔｄ，Ｓａｎｍｅｎｘｉａ　４７２０００，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｆｒｏｍ　ｔｗｏ　ａｓｐｅｃｔｓ　ｏｆ　ｈｏｍｅ　ａｎｄ　ａｂｒｏａｄ　ａｂｏｕｔ　ｔｈｅ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｆａｃｔｏｒｓ　ｏｆ　ｏｐｅｎ－ｐｉｔ　ｍｉｎｅ　ｓｌｏｐｅ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，　ｉｔ　ｓｕｍｍｅｒｅｄ　ｕｐ　ｔｈｅ　ｌｉｍｉｔ　ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ　ｍｅｔｈｏｄ，ｆｉｎｉｔｅ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ＦＬＡＣ如ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ，ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｓｔｒｅｎｇｔ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